Гидроксильная группа, спиртовая, определение

Методом ацетилирования определяют первичные и вторичные спиртовые и фенольные гидроксильные группы. Третичные спиртовые и гидроксильные группы в 2,4,6-замещенных фенолах реагируют слабо. Определению мешает присутствие первичных и вторичных аминов и низших альдегидов вследствие взаимодействия их с уксусным ангидридом. Ацетилирование спиртовых гидроксильных групп в некоторых случаях проводят в присутствии катализаторов — хлорной или я-толуолсульфокислоты. [c.90]

Определение содержания этилового спирта в воде. Спектр водно-спиртовой смеси состоит из трех групп линий синглета, квартета и триплета. Синглет обусловлен резонансным поглощением протонов воды и протонов гидроксильной группы спирта, быстро обменивающихся друг с другом. Квартет относится к группе СНг, а триплет — к группе СНз этилового спирта. Для определения процентного содержания воды следует проинтегрировать спектр ЯМР водно-спиртовой смеси и получить значение площадей синглета 51, квартета 5г и триплета 5з. Следующим этапом является вычисление площади, приходящейся на долю одного протона. Это опреде- [c.263]

Определение спиртовых гидроксильных групп..... [c.4]

Химические свойства. Подвижность водорода гидроксильной группы. Атомы водорода гидроксильных групп в спиртах проявляют определенную подвижность (активность). Подобно воде, спирты реагируют с щелочными металлами (натрием, калием и др.), которые замещают водород спиртовых гидроксильных групп при этом образуются так называемые алкоголяты и выделяется водород [c.107]

По Степанову, определение галоида производят нагреванием спиртового раствора испытуемого вещества с металлическим натрием. Натрий вытесняет из гидроксильной группы спирта водород, который в момент выделения отщепляет атом галоида, пе- [c.28]

В данном разделе рассмотрены наиболее чувствительные цветные реакции, положенные в основу фотометрического определения спиртов, обладающих токсическим действием. Групповой характер приводимых цветных реакций и описанных методов создают предпосылки для их применения к еще неизученным соеди- нениям, содержащим спиртовую гидроксильную группу. [c.161]

Определение гидроксильных групп при помощи спиртового раствора щелочи показало, что содержание в резитах гидроксильных групп не превышает половины числа этих. групп, предполагаемого Кебнером. При нагревании со спиртовым раствором щелочи только некоторые резиты растворялись. В зависимости от типа резита количество растворимой части колеблется от 27,69, до 53,49%, что указывает на неоднородность резитов. [c.64]

В мерную колбу емкостью 250 мл вносят навеску пробы с общим содержанием гидроксильной группы 0,05 моль и разбавляют пиридином приблизительно до 240 мл. Затем пипеткой вносят 10 мл уксусного ангидрида и быстро доливают пиридин точно до метки. Отмечают время. Через определенные интервалы времени отбирают пипеткой аликвотные части раствора (10 мл), вносят их в колбы с притертыми пробками и прибавляют по 5 мл воды, каждый раз отмечая время. Колбы выдерживают не менее 10 мин, затем титруют 0,1 н. спиртовым раствором гидроксида калия. [c.625]

Хо и Колер [76] разработали методику для определения воды (и спиртовых гидроксильных групп) в органических растворителях, в которой используются сигналы ЯМР от аддукта анализируемых компонентов с добавленным гексафторацетоном (ГФА) [c.497]

Для определения гидроксильных групп полиэфиров [9, 34] 0,05—0,1 г полиэфира растворяют в свежеперегнанном пиридине, куда добавляют десятикратный избыток равных количеств уксусного ангидрида и пиридина. Смесь оставляют на 48 час. при комнатной температуре, затем выливают в ледяную воду. Выпавшее ацетильное производное отделяют на воронке, тщательно промывают водой до полного удаления уксусной кислоты и высушивают до постоянного веса. Высушенное ацетильное производное помещают в прибор, изображенный на рис. 192, и омыляют спиртовой щелью на кипящей водяной бане. [c.273]

Определение концевых групп возможно благодаря структурным отличиям остатков моносахаридов, находящихся на концах цепи, от остатков, занимающих промежуточное положение в цепи. Концевые остатки моносахаридов имеют, по сравнению с промежуточными остатками, по одной лишней свободной гидроксильной группе. Эти свободные гидроксилы могут быть полуацетальными альдегидное начало цепи) или спиртовыми. [c.606]

Для получения правильных результатов необходимо при определении йодного числа учитывать возможность окисления в условиях определения не только альдегидных, но частично и гидроксильных групп (см. гл. 5). Окисление спиртовых групп протекает тем интенсивнее, чем выше содержание иода и щелочи в растворе. При наличии большого избытка иода или повышенной концентрации щелочи иода расходуется значительно больше, чем теоретически требуется на окисление альдегидных групп. [c.18]

ТОМ. Поэтому кинетически нуклеозидтрифосфаты — более активные доноры нуклеотидного остатка, чем пирофосфаты, независимо от того, рассматривается ли нуклеофильная атака на а-атом фосфора нуклеотида сильного нуклеофильного реагента (такого, как алкилфосфат) или слабого нуклеофильного реагента (такого, как спиртовая гидроксильная группа). Термодинамически, т. е. по отношению к положению равновесия реакции, определение условий реакции безусловно важно. Однако при одних и тех же внешних условиях в области значений pH от 6 до 8 можно ожидать, что реакция Б будет протекать в направлении слева направо в большей степени, чем реакция А, если различия в резонансной стабилизации, ионизации, сольватации, влиянии ионов металлов и электростатических эффектов у продуктов реакции и АТФ (реакция Б) будут больше, чем у продуктов реакции и АДФ (реакция А). [c.356]

В другом методе содержание ацетильных и бутирильных групп определяют по коэффициенту омыления и количеству гидроксильных групп. Для определения коэффициента омыления пробу растворяют в ацетоне, омыляют спиртовым раствором едкого кали, затем прибавляют в избытке 0,5 н. раствор соляной кислоты и титруют избыток раствором щелочи. Содержание свободных гидроксильных групп определяют ацетилированием уксусным ангидридом в присутствии пиридина. Избыток ангидрида разлагают водой, охлаждают раствор льдом, прибавляют несколько капель нитробензола (в целях предотвращения агломерации) и титруют [c.247]

Карбонилгидрид кобальта, как показано исследованиями Ренне с сотрудниками [45], представляет собой сильную кислоту, способную подобно хлористому водороду присоединяться по месту двойной связи с образованием аддуктов, способных расщепляться па альдегид и кобальткарбониловый радикал. В ходе гидроформилирования всегда в определенном размере происходит изомеризация двойных связей, так что даже если исходят из строго определенных олефинов с двойной связью у конечного атома, альдегиды и соответственно спирты получаются со спиртовой группой, расположенной ближе к центру молекулы. В присутствии карбонилгидрида кобальта направленне изомеризации связей изменяется на обратное. Равным образом при использовании олефинов с двойными связями, располоя енными иа некотором расстоянии от конца молекулы, получаются первичные спирты с гидроксильной группой, стоящей у концевого углеродного атома, так как двойные связи в течение реакции Ройлена передвигаются от центра к периферии молекулы. [c.215]

Определение процентного содержания этилового спирта в воде. Спектр водно-спиртовой смеси состоит из трех групп линий синглета, квартета и триплета. Синглет обусловлен резонансным поглощением протонов воды и протона гидроксильной группы спирта. Квартет относится к группе СНа, а триплет к группе СНз этилового спирта. Для опредедедия процентного содержания воды следует проин- [c.124]

По этим причинам возможность образования циклических ацеталей или кеталей подчиняется жесткому кон-1ролю со стороны всей структуры, стереохимии и конформации субстрата.В результате реакции, ведущие к таким алкилиденовым производным, протекают весьма избирательно и затрагивают не все, а лишь вполне определенные гидроксильные группы моносахарида или его частично защищенного производного. Таким образом, введение алки-лиденовых группировок позволяет резко нарушить монотонность функциональных групп исходных соединений и создает основу для весьма разнообразных способов избирательной защиты спиртовых гидроксилов. [c.126]

Во всех современных методах гликозидного синтеза применяют гликозилирующие агенты, в которых все спиртовые гидроксилы защищены. Этим достигается сразу два результата. Во-первых, исключается самоконденса-ция — гликозилирование собственных гидроксильных групп. Во-вторых, защита спиртовых гидроксилов закрепляет циклическую систему производного моносахарида, исключает изомеризацию гликозильного остатка (типа мутаротации) и обеспечивает образование гликозида с определенным, заданным заранее размером цикла. Чаще всего для этой цели используют сложноэфирную защиту, например, ацетаты, легко удаляемые мягким щелочным сольволизом (гидролизом или метанолизом), который не затрагивает обычные гликозидные связи. Для этой же цели применяют бензильную защиту — простые бензиловые эфиры расщепляются каталитическим гидрогенолизом, к которому гликозидные связи инертны. [c.131]

Идентификация и анализ аминов методом ЯМР несколько затруднительны, поскольку в этих соединениях водородный атом при атоме азота имеет тенденцию к обмену. Точная форма соответствующей линии резонанса (NH) определяется скоростью этого обмена. Применение ЯМР в определении аминов описано в работе Андерсона и Сильверштейна [68]. К сожалению, для таких определений не подходят методы, используемые при ан ализе гидроксильных и спиртовых функциональных групп, и это несколько усложняет задачу. [c.303]

Карбонильные группы лигнина способны к кето-енольной таутомерии. Так, по мнению Браунса, в его препарате нативного лигнина на каждые пять ФПЕ содержится одна кетонная группа, способная к переходу в енольную форму (схема 12.6, а). В зависимости от условий (кислая или щелочная среда, определенные органические растворители) таутомерное равновесие сдвигается в сторону кетонной или енольной форм. Бромирование лигнина с выделением бромоводородной кислоты может происходить не только в бензольном кольце, айв пропановой цепи по обычной реакции бромиро-вания кетонов, способных к кето-енольной таутомерии (см. схему 12.6, б). Образование енольных гидроксилов, более кислых по сравнению со спиртовыми, мешает точному определению фенольных гидроксильных групп и двойных связей в пропановых цепях лигнина. [c.383]

Для количественного определения гидроксильных групп применяют различные методы. К общим для спиртовых и фенольных гидроксильных групп относятся широко применяемые методы ацилирования, т. е. образования сложных эфиров определяемого гидроксила полимера с ацильным КСО остатком используемой кислоты, для чего применяют ангидриды и хлор-ангидриды соответствующих кислот. При этом чаще всего проводят ацетилирование, т. е. образование сложного эфира гидроксила полимера с ацетилом СН3СО — ацильным остатком уксусной кислоты. [c.90]

Оксикислоты, благодаря наличию спиртовой группы, реагируют НС только, как кислоты, но и как спирты гидроксильная группа в этих соединениях может быть замещена галоидом или ацилирована. Ыекоторые реакции этих кислот характерны для определенного положения гидроксильной группы по отношению к карбоксилу. Ниже приводятся характерные свойства различных групп оксикислот. [c.281]

Щелочной и тиолигнины содержат довольно широкий набор различного типа функциональных групп метоксильные, гидроксильные спиртовые и фенольные, карбоксильные, карбонильные, а также двойргые связи Количество тех или иных групп, так же как и элементный состав, зависит от способа выделения препарата Кроме того, каждый из исследователей не стремился соблюсти какие-либо стандартные условия, а вносил свои изменения в уже существующие В совокупности это обусловило наличие большого набора препаратов, в большинстве не сравнимых между собой Таким образом, может идти речь лишь о содержании тех или иных функциональных групп в определенном препарате или, в лучшем случае, в ряде препаратов, выдеченных и исследованных одним и тем же автором [c.348]

По данным Соколовой и Назарьевой [83], количество гидроксильных групп, определенное по методике Фрейденберга и Дитриха [84] тозилированием, в тиолигнине примерно вдвое меньше, чем в медноаммиачном (примерно одна первичная ОН-группа на пять и две структурные единицы соответственно) В табл XI 12— XI 14 приведены характеристики исследованных [83] образцов лигнина и данные по содержанию спиртовых и фенольных гидроксильных групп [c.352]

Используемые в настоящее время методики функционального анализа кислородных содержаний нефтей и нефте про-дуктов [1] характеризуются длительностью аналитических процедур, низкой воспроизводимостью и чувствительностью. Поэтому для получения точной и быстрой информации о функциональном составе кислородных соединений необходимы дальнейшая разработка и совершенствование методов их анализа. Так, для определения спиртов предложен метод, основанный на селективной реакции гидроксильной группы с азотистой кислотой с образованием алкилпитритов, имеющих характеристические полосы поглощения в УФ-области (340—380 нм) [2]. Для определения кетонов перспективен метод, основанный на превращении кетонов в гидразоны с последующим переводом последних в хиноидную соль, поглощающую в области 430 нм [3]. Раздельное определение кислот и фенолов возможно при использовании метода потенциометрического титрования образца спиртовым раствором гидроокиси тетрабутиламмония в дифференцирующем растворителе пиридинтолуол [4]. [c.97]

Поскольку группировка простого эфира относительно мало реакционноспособна и, в противоположность сложноэфирной группе—СООК, устойчива к действию щелочи, обнаружить ее труднее, чем гидроксильную группу. ]У1ногие простые эфиры растворимы в концентрированных кислотах, но осаждаются из растворов этих кислот при разбавлении. Однако идентификация простых эфиров обычно связана с дезалкилированием, которое протекает при нагревании с галоидоводородом [53] (см. гл. 14). Если в качестве дезалкилирующего агента применяют концентрированную соляную кислоту, то в большинстве случаев необходимо нагревание реагентов в запаянной трубке, что весьма затрудняет определение тех эфиров, при расщеплении которых образуются легколетучие галоидные алкилы. Однако применение ностояннокипя-щей бромистоводородной кислоты, а еще лучше — иодистоводо-родной кислоты, позволяет проводить расщепление путем нагревания реагентов с обратным холодильником, добавляя в случае необходимости в качестве растворителя уксусную кислоту. Образующийся летучий галоидный алкил удаляют из горячей реакционной смеси с током азота или СО а через верхнюю часть обратного холодильника и поглощают спиртовым раствором ни- [c.24]

В последние годы достигнут значительный прогресс в синтезе тетрагидрофурановых циклических систем из простых и сложных спиртов на основе реакций окислительной циклизации [106, 107]. Особенно примечательным является тот факт, что эти внутримолекулярные циклизации, протекающие через радикальные интермедиаты, обычно идут путем реакции по неактивированным связям С—Н, в особенности по тем, которые определенным образом расположены относительно атома кислорода гидроксильной группы. Особенно ценными для установления факторов, контролирующих такие замыкания цикла, оказались исследования, выполненные на стероидных субстратах. Ключевые стадии таких реакций показаны на схеме (18). Спиртовый компонент (73), могущий быть нитритом (Х = ЫО), гипогалогенитом (X = На1) или алкоксидом свинца [X = РЬ(ОАс)з], подвергается термолитическому или фо-толитическому расщеплению по связи О—X [стадия (а)]. В образующемся при этом алкокси-радикале происходит перенос водорода [стадия (б)], который в силу геометрических требований переходного состояния происходит от атома углерода, находящегося в б-положении к атому кислорода. Углеродный радикал (74) может далее реагировать [стадия (в)] со свободным радикалом X (который может быть, а может и не быть идентичным -Х), приводя к б-замещенному спирту (75). При X = X = N0 у б-ато-ма углерода может происходить карбонильная функционализация за счет нитрозо-оксиминовой таутомерии после гидролиза оксима наблюдается спонтанная циклизация в а-гидрокситетрагидрофу- [c.400]

Формулы строения моносахаридов в таутомерной оксикарбонильной форме обычно изображают в виде проекций их моделей, расположенных, в соответствии с принятым способом изображения соединений с асимметрическими атомами углерода (стр. 269, 274), в виде полукольца углеродных атомов, направленного открытой частью к наблюдателю. Альдегидную группу в альдо-зах и первично-спиртовую группу, смежную с кетонной, в кето-зах располагают сверху. Полукольцо углеродных атомов мысленно растягивают, после чего проектируют модель на плоскость рисунка. При этом все углеродные атомы будут расположены на одной вертикальной линии, а атомы водорода и гидроксильные группы при асимметрических атомах углерода спроекти-руются в определенных положениях, в зависимости от строения данного пространственного изомера, справа и слева от этой линии. [c.283]

Следует учитывать, однако, что при действии перманганата калия могут окисляться спиртовые гидроксилы, а также альдегидные группы, вызывая обесцвечивание раствора. Поэтому, если исследуемый препарат, помимо непредельной связи, содержит названные выше функциональные группы, их надо предварительно защитить гидроксильную группу обычно ацетилиру-ют, а альдегидную группу превращают в ацеталь и только после этого производят определение, используя раствор перманганата калия. [c.83]

Применение потенциометрического титрования при определении гидроксильных групп [24]. По окончании реакции ацетилирования и разложения уксусного ангидрида реакционную смесь смывают в стакан для потенциометрического титрования 10 мл бутанола и титруют 0,5 или 0,1 н. спиртовым раствором едкого натра потенциометрически с каломельным и стеклянным электродами до pH 9,8. [c.37]

Было показано, что триэтерифицированные пирофосфаты менее реакционносиособны, чем тетраэфиры пирофосфорной кислоты. Диэтерифицированные (Р , Р-) пирофосфаты еще менее реакционноспособны. Это уменьшение реакционной способности вновь можно отнести за счет наличия отрицательно заряженного атома кислорода, который не только значительно понижает электрофильный характер атома фосфора, но также в определенной степени электростатически экранирует атаку нуклеофильного реагента. Тем не менее даже Р Р--диэфиры пирофосфорных кислот в соответствующих условиях могут действовать как фосфорилирующие агенты не только в реакциях анионного обмена, но и на спиртовые гидроксильные группы, при условии, что они расположены соответствующим образом по отношению к пирофосфатной связи. Так, щелочной гидролиз уридиндифосфатглюкозы и флавинадениндинуклеотида дает глюкозо-1,2-циклофосфат и рибофлавин-4, 5 -циклофосфат соответственно. Близость гидроксильной группы в подходящей конфигурации понижает устойчивость пирофосфатной связи, так как в аналогичных условиях Р ,Р -ди(аденозин-5 )-пирофосфат вполне устойчив. Другой пример химического фосфорилирования Р Р -диэтерифицированного пирофосфата (благодаря тому, что гидро- [c.331]

ДОМ В присутствии пиридина с повторным переосаждением полученных эфиров из ацетонового раствора. В этой же работе авторы описали новый метод количественного определения фенольных гидроксилов смолы аиилированием их нитробензолсульфохлори-дом. Этот способ позволяет определять фенольные гидроксильные группы в присутствии спиртовых. Метод пригоден для раздельного определения фенольных и метилольных групп в резольных смолах. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология