Идентификация карбонилов металлов

Обычно для идентификации карбонилов металлов используют инфракрасные спектры. Частота валентных колебаний связи углерод—кислород и характеристика карбонильной группы довольно сильно зависят от металла и свойств симметрии дюлекулы карбонила металла, поэтому большинство соединений легко можно идентифицировать. Форма, волновое число и интенсивность максимума поглощения часто хорошо согласуются с теоретическими представлениями о молекулярной структуре. Относительно инфракрасных спектров карбонилов металлов имеется обширная литература [108]. Вообще все карбонилы металлов имеют по крайней мере один максимум поглощения в области 2000 см , который отражает взаимодействие металл — СО. Есл и в соединении имеется мости-кообразующая карбонильная группа, неизменно наблюдается полоса валентных колебаний прп 1800 но обратное не всегда справедливо, так как возможны различные типы резонансного взаимодействия. Точное расноложение максимумов несколько зависит от типа растворителя, используемого при снятии спектра, наиболее четкие формы получаются в случае неполярных углеводородов. Общая картина спектра определенного карбонила металла зависит также от оптической системы прибора. Следовательно, если требуется сравнивать экспериментальные спектры со спектрами, имеющимися в литературе, целесообразно использовать сравнимые растворители и оптические системы. [c.121]

Структурная идентификация карбонилов металла обязательно включает тщательное рентгенографическое исследование монокристалла с подробным анализом данных, часто нри помощи вычислительных устройств. В некоторых случаях возникали экспериментальные трудности, связанные либо с летучестью карбонила [c.125]

В полиядерных комплексах, кроме концевых карбонильных групп, возможны мостиковые карбонилы. Найдено, что частота валентных колебаний концевой карбонильной группы в нейтральных карбонилах металлов соответствует интервалу 2125—1900 см . Увеличение формального отрицательного заряда на металле увеличивает я-акцепторное взаимодействие и понижает частоту колебаний карбонила, причем частота валентных колебаний снижается до 1790 см"Ч В области 1700—1850 см" поглощают мостиковые карбонильные группы, связывающие два атома металла, так что при идентификации мостиковых структур только по положению полос следует быть осторожным. [c.96]

В 1942 г. Анзингер и Берг [5] на заводе Лёйна изучали миграцию двойной связи в чистом додецене-1 нри различных температурах на разнообразных катализаторах. Опыты проводились в небольшом автоклаве, который в течение часа разогревали до температуры реакции и поддерживали при этой температуре также один час. Для удаления карбонила металла продукт при 50° обрабатывали 5%-ной серной кислотой и перегоняли. Образующиеся изомеры определяли путем озонирования с последующей идентификацией продуктов реакции расщепления озонида, который обрабатывали окисью серебра и гидроокисью натрия. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология