Идентификация структурна

В целях выявления характеристик для идентификации структурно-функциональных детерминант с наибольшей информационной значимостью, используется описанная программа-генератор, которая формирует две выборки характеристик х. Одна выборка (Х ) вычисляется для участков аминокислотных последовательностей белков данного семейства, содержащих исследуемую структурно-функциональную детерминанту. Вторая выборка Х вычисляется для участков случайно отобранных аминокислотных последовательностей из банка данных pif i 7), не принадлежащих к данному семейству. Анализ этих двух выборок [c.252]

Из фотоэлектронных спектров (рис. 32.2) получают важную информацию, касающуюся энергий связи атомных орбиталей, энергий процессов встряхивания и стряхивания, энергии валентных электронов, распределения неспаренных электронов, спиновых состояний, идентификации структурных факторов, неоднородностей поверхностного слоя образца и области, прилегающей к этому слою. [c.140]

Масс-спектрометрия незаменима при анализе сложных веществ и количественных определений следовых количеств зафязняющих веществ (10 —Ю г), например различных углеводородов, включая полициклические ароматические углеводороды, при идентификации структурных составляющих, особенно в сочетании с газожидкостной хроматофафией. [c.245]

Протяженность и поляризация сопряженного хромофора, а следовательно, и положение максимумов поглощения зависят от степени гидрирования. На спектр поглощения влияет также-расположение заместителей в пиррольных кольцах. Эти эффекты имеют большое диагностическое значение при идентификации структурных типов. Ионизация в кислых или щелочных условиях также вызывает изменения в спектрах. [c.159]

Метод пиролиз—ГЖХ в некоторых случаях может дать более точные данные, чем масс-спектры. Это относится в первую очередь к идентификации структурных изомеров, например масс-спектры 2,2,3- и 2,2,4-триметилпентанов весьма мало отличаются друг от друга, в то время как сравнение пирограмм позволяет легко различать эти два изомера. Не следует, однако, думать, что пиролиз — ГЖХ может вполне заменить масс-спектры, оба зти метода являются взаимно дополняющими. [c.244]

Они показывают, во-первых, что важную роль играют даже небольшие различия в энергии разрыва связей или в факторах ответственных за стабилизацию конечных фрагментов. Во-вторых, что пути фрагментации более сложных молекул часто мо жно объяснить, зная основные процессы, протекающие при распаде более простых аналогов. Наконец, эти примеры служат подтверждением применимости масс-спектрометрии для идентификации структурно близких соединений в тех случаях, когда это трудно сделать с помощью других физических методов . .......... - [c.59]

Классификация масс-спектров по функциональным группам имеет свои ограничения. Так, может оказаться, что различия между влиянием функциональных групп на фрагментацию недостаточны для положительной идентификации. Структурные изменения могут приводить к большим отклонениям от стандартных эффектов функциональных групп. Молекула может содержать несколько функциональных групп, взаимное влияние которых в процессе фрагментации будет маскировать стандартные эффекты каждой из них. Подобные проблемы характерны не только для масс-спектрометрии, они часто встречаются в химии и служат иллюстрацией того, как опасно при разрешении вопроса полагаться только на один метод. [c.75]

Качественный анализ является разделом аналитической химии, посвященным именно идентификации структурных частей веществ и материалов. Если задача состоит в идентификации атомов, входящих в состав объекта исследования, то качественный анализ называют [c.9]

Первый обертон валентных полос С—Н появляется в области 8000—5000 см , и его можно использовать аналогично тому, как это делал Розе [29] для идентификации структурных элементов. [c.53]

До тех пор пока правила Гофмана и Зайцева рассматривались просто как обобщение эмпирических наблюдений в различных областях органической химии, никто и пе думал их сравнивать. Но после 1927 г., когда была дана трактовка распада четвертичных аммониевых оснований, объединившая этот процесс в один класс с реакциями алкилгалогенидов, возникла необходимость выяснить, почему различные видоизменения одной и той же реакции подчиняются двум противоположным правилам, совместно обобщающим все данные об ориентации при элиминировании. Предполагалось (и предполагается), что соответствующие влияния должны быть одинаковыми, т. е. должны проявляться во всех органических реакциях, а не только в узкой области простых алкильных субстратов. Оба типа влияния строения должны иметь место они должны быть независимыми, т. е. действовать или в одном, или в разных направлениях. Когда их влияние противоположно, получаются противоположные правила в зависимости от того, какой эффект преобладает. Важная проблема состояла в идентификации структурных эффектов, так как от способа их комбинации зависит относительная важность того или иного эффекта. [c.543]

Диффузионная проницаемость заряженных мембран является свойством, снижающим селективность переноса ионов через мембрану в процессах электродиализа и обратного осмоса. С другой стороны, так называемый доннановский диализ находит практическое применение для очистки и разделения различных растворов [1, 34, 115—117]. Наконец, экспериментальное изучение диффузионной проницаемости мембран, как и их электропроводности, служит для проверки и идентификации структурно-кинетических моделей [50, 51, 118—120]. [c.219]

Эффективность и правильность структурно-группового анализа существенно зависят от опыта, который дает только практика. Здесь можно подчеркнуть лишь самые общие положения. Наличие полосы с характеристической для некоторой ст]эуктурной гр уппы частотой и интенсивностью указывает только на возможность ее наличия. Отсутствие такой полосы доказывает отсутствие структурной группы. Вероятность наличия структурной группы существенно повышается, если она имеет несколько характеристических полос и все они наблюдаются в спектре с соответствующими относительными интенсивностями. Наиболее проста и надежна идентификация структурных групп по полосам с уникальными частотами (например, гс с 2000 ГаС—н 3300 с.м ) или интенсивностями (неплоские 6с с-нполосы алкенов и аренов). Идентификация структурных групп по полосам в области скелетных частот (г < 1350 см ) в общем более сложна и требует большего опыта, чем идентификация по полосам в области характеристических частот (V > 1350 см . [c.594]

Изучены закономерности в частотах валентных колебаний гидроксильных групп в инфракрасных спектрах производных фенола с внутримолекулярной водородной связью. Установлена зависимость уОН и ДуОН от природы протоноакцепторного центра в орто-положении, от природы и относительного положения других заместителей в кольце. Соответственно этому по величине уОН или ДуОН можно характеризовать природу протоноакцепторньге групп в орто-положении, элек-тронодонорную или электроноакцепторную природу пара-заместителей, проводить идентификацию структурных изомеров, устанавливать [c.36]

Свойства полученных образцов изучены различными методами химическим, термографическим, рентгеноструктурным, адсорбционным. Химический состав определяли методами, применяемыми в аналитической химии силикатов содержание щелочных металлов— на пламенном фотометре, двуокись кремния — весовым методом, окись алюминия — комплексометрически. В вакуумной установке с пружинными весами определяли адсорбцию газов и паров индивидуальных веществ. Термографические испытания проводили на пирометре Курнакова. Скорость нагрева составляла 25° С1мин., печь нагревалась до 950° С. Для идентификации структурного типа продукта перекристаллизации каолинита использовали рентгеноструктурный метод анализа (дифрактометр УРС-70 в Си Ка Излу . чении). [c.206]

Из материала, изложенного выше, очевидно, что масс-спектрометрия является превосходным методом идентификации структурных изомеров алифатических соединений. Отмечалось также, что этим методом значительно труднее идентифицируются некоторые изомеры, отличающиеся только положением двойной связи. Еще труднее дифференцировать ароматические изомеры типичный пример представляют собой весьма сходные между собой спектры трех ксилолов. Здесь вновь наиболее запутанная ситуация создается в случае углеводородов, тогда как введение в молекулу гетероатома создает элемент асимметрии, который часто находит свое отражение в масс-спектре. Для этилпиридипов, например, относительная интенсивность пика с массой 92 (потеря Hg) заметно уменьшается в последовательности 3-этил-, 4-этил-, 2-этилпиридин [16] — в согласии с ожидаемым порядком устойчивости ионов Vni, IX и X [c.323]

Сопоставление спектров исследованных алкилхлорциклогекса-нов дает информацию для их идентификации, структурных исследований и количественного определения. Устойчивость молекулярных ионов убывает в следующем порядке первичные циклогексил-хлориды, вторичные циклогексилхлориды и, наконец, третичные. Для соответствующих алкилциклогексанолов эта величина для вторичных и третичных спиртов, наоборот, выше, чем для первичных (сравниваются соединения с одинаковым молекулярным весом). Изомеры с алкильной группой и атомом хлора в положениях [c.155]

Реакция метиленирования состоит в присоединении по связи углерод — водород метилена, образующегося при фотолизе диазометана. В результате получаются определенные изомеры с содержанием углерода на один атом больше, чем в исходном углеводороде. Образование изомеров, их относительное количество зависят только от расположения и числа связей С—Н. Работами Ал. А. Петрова с сотрудниками показано, что метиленирование цикланов подчиняется общим закономерностям метиленирования насыщенных углеводородов, так как внедрение метилена равновероятно для связи С—Н любого типа. Смеси стереоизомеров, полученные в результате реакции метиленирования, были исполь-збваны для идентификации структурных и пространственных изо- [c.91]

В отношении алмазоподобных полупроводников одним из таких основных свойств является твердость. Измерение твердости было введено в физико-химический анализ Н. С. Курнако-вым и оказалось одним из наиболее чувствительных методов для исследования твердых тел. Экспериментальная методика, хорошо разработанная для сплавов, оказалась пригодной для полупроводников. Микротвердость, определяемая обычно по методу вдавливания квадратной алмазной пирамиды на приборе ПМТ-3 (или пирамиды Кнупа), оказалась воспроизводимой характеристикой полупроводников. Метод измерения микротвердости оказался полезным не только для изучения и идентификации структурных составляющих полупроводниковых материалов, но и для суждения о направлении изменения типа химической связи (не только внутри определенных кристаллохимических групп, но и между Ними). [c.58]

Первая задача связана с полнотой отображения структурной информации, так как если одному коду соответствует несколько структурных формул, то правила кодирования (соответственно, правила записи номенклатурного названия) допускают потерю информации. Вторая задача связана с проблемой идентификации структурных формул в ЭВМ (в случае автоматизированных ИПС) или по традиционным предметным указателям органических соединений (ири использовании номенклатурных названий). Однако, как хорошо известно химикам, однозначное наименование органического соединения дать нелегко, вследствие слоншости правил номенклатуры. Насколько сложны правила номенклатуры, свидетельствует тот факт, что для изложения Правил номенклатуры органических соединений ШРАС потребовалось около 400 страниц [16]. Аналогичные трудности возникают при линейной заниси структурной формулы для ввода в ЭВМ составить однозначный (каноничный) код нелегко. Известно, что химики нередко дают одному и тому же соединению несколько различных наименований [17]. В некоторых случаях химики делают это сознательно стремясь подчеркнуть принадлежность структуры к данному классу (или отразить в названии генетическую связь с некоторым классом структур), они выде- ляют, подчеркивают соответствующий фрагмент структуры. Как известно, еще Правила Женевской номенклатуры [16, 17], принятые в 1892 г., констатировали, что наряду с применяемыми ныне названиями для каждого органического соединения долл но быть установлено ого официальное на- [c.43]

Установленные в результате ранее проведенной работы [1] закономерности в спектрах индивидуальных диалкилдитиофосфатов цинка были применены для проверки строения присадки ДФ-11, получаемой на заводах отработки технологии получения новой присадки А диалкилдитио-фосфатного типа идентификации структурных элементов в диалкилди-тиофосфатах неизвестного строения. 1 [c.211]

В последние годы исследователи возлагают особые надежды на иммунохимические способы идентификации структурных компонентов нейрорецепторов. Высокая специфичность антител и их способность узнавать разные антигенные детерминанты рецепторных комплексов широко используется для выяснения структурной организации нейрорецепторов и процессов их биосинтеза, включая генно-инженерные исследования. Иными словами, поли- и моноклональные антитела являются важным инструментом для изучения механизмов рецептии и общих вопросов нейробиологии. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология