Гидроформилирование ненасыщенных сложных эфиров

Гидроформилирование ненасыщенных сложных эфиров [c.49]

Можно предположить, что образование изомерных кислот вызвано превращениями промежуточных я-комплексов, как это происходит при гидроформилировании ненасыщенных сложных эфиров. [c.107]

В ранних работах в качестве катализатора применяли кобальт с двуокисью тория (промотор) при 130—160° и давлениях порядка 200 ат. Все алифатические олефины и многие ненасыщенные сложные эфиры подвергаются гидроформилированию. К другим возможным реакциям относятся гидрирование, гомологизация и гидрогенолиз алифатических спиртов (в особенности третичных). [c.307]

Однако при гидроформилировании бутадиена получаются валериановый и а-метилмасляный альдегиды из-за гидрирования одной из двойных связей [1 ]. Гидрирование двойной связи вместо гидроформилирования наблюдается и у а, р-ненасыш,енных альдегидов и кетонов [2]. Замечено, что чем меньше энергия сопряжения двойных связей, тем меньше удельный вес реакции гидрирования [3] в частности, сложные эфиры а, Р-ненасыщенных кислот гидрируются в незначительной степени [3, 17]. [c.25]

При гидроформилировании несимметричных ненасыщенных сложных эфиров, как и при гидроформилировании олефинов, получаются смеси изомеров. В отличие от олефинов, в а,р-ненасыщенных сложных эфирах у а-углеродного атома сосредоточена большая электронная плотность. При низкой температуре и высоком давлении это приводит к образованию а-формилпро-изводных, а при высокой температуре и низком давлении образуются эфиры с формильной группой Б р-положении [c.50]

При более высоких температурах из виниловых эфиров можно синтезировать неразветвленные соединения, как и в случае ненасыщенных сложных эфиров. Так, Гресгам и Брукс получили р-мет-оксипропионовый альдегид 282 гидроформилированием метилвини-лового эфира при 160—175° С. [c.56]

Возможности расширения круга реакций интересующего нас типа связаны, во-первых, с изменением типа донора водорода молекулярный На (гидроформилирование), НаО (гидрокарбоксилирование), ROH (гидрокарбалкоксилирование), органические кислоты, амины, тиолы, галогенводороды и, во-вторых, с изменением типа субстрата олефины, диолефины, спирты, простые и сложные эфиры, ненасыщенные альдегиды, спирты, кислоты и их эфиры, нитрилы и т. д. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология