Изоцианаты метил

Типичные продукты присоединения по карбонильной группе были получены [142] при обработке алифатических или ароматических изоцианатов водными растворами бисульфитов щелочных метал.тюв [c.385]

Гофман (1882) описал все когда-либо выделенные промежуточные продукты и о,светил все стадии реакции, за исключением перегруппировки, которая, очевидно, происходит при превращении N-бромацетамида в метил изоцианат (реакция 5). По современной теории эта перегруппировка может быть легко объяснена следующим образом. [c.595]

Обработка изоцианатов 3-метил-1-этил-3-фосфолен-1-окси-дом (72) представляет собой полезный метод синтеза карбоди-имидов [578] с хорошими выходами [579]. Это не простое присоедпнение одной молекулы изоцианата к другой, поскольку реакция имеет первый порядок по изоцианату и первый по катализатору. Предложен следующий механизм (катализатор изображен как КзР—О) [580] [c.419]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

Ацетилфенил)-5,6,11,110-тетрагвдро-11й-метил-1Я-имидазо-[1, 5 1,2]-пиридо[3,4-й]индол-1,3(2//)-дион (4). К раствору 0.9 г (0.0035 моль) этилового эфира 1-метил-2,3,4,9-тетрагидро-1Я-пиридо[3,4-6]индол-1-карбоновой кислоты 1 [1] в 35 мл сухого толуола при перемешивании на магнитной мешалке добавляют 0.56 г (0.0035 моль) изоцианата 2, растворенного в 15 мл сухого толуола. Немедленно после смешения выпадает бесцветный осадок мочевины 3. Дальнейшее кипячение суспензии приводит к постепенному растворению осадка. Через 3 ч нагревания отгоняют 35-40 мл толуола, а остаточный раствор после охлаждения до комнатной температуры приливают к 100 мл гексана. Сформировавшийся бесцветный осадок отфильтровывают и высушивают. После перекристаллизации из изопропанола получают 1.2 г (85%) соединения 4 в виде бесцветных кристаллов, Гпл 208-210°С. [c.617]

Когда реакцию проводят взяв двойной избыток ацетамида, образовавшийся изоцианат реагирует с оставшимся амидом по той же схеме, что со спиртом или водой в описанном выше случае. Таким путем получают М-метил-М-ацетилкарбамид, а из него - М-метилкарбамид(М-метилмочевину) - важное исходное соединение для синтеза диазометана (см. разд. 7.3) [c.371]

Дайер и Глен [233] описали взаимодействие между фенилизоциана-том и 1-бутилмеркаптаном и 1-додецилмеркаптаном в толуольном растворе в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. Авторы показали, что эти реакции в начальной стадии являются приблизительно реакциями второго порядка, а в дальнейшей стадии реакции образуюш,иеся продукты оказывают каталитическое действие. Однако в отсутствие триэтиламина продукты, ускоряющ,ие реакцию, не образуются. Точно также не удалось обнаружить продуктов, ускоряющих процесс, в катализированной амином реакции между фенилизоцианатом и 2-метил-2-пропанмер-каптаном в ксилоле. Реакция меркаптанов с изоцианатами имеет первы11 порядок по отношению к амину. Если эти реакции протекают в присутствии катализатора — амина, выход продуктов почти количественный [233, 234]. [c.383]

Еще в 1870 г. Гофман [264] обнаружил, что метил- и этилизоцианаты при обработке триэтилфосфином образуют устойчивые тримеры. Вскоре стало очевидным, что ароматические изоцианаты могут образовывать не только димеры (см. выше), но и тримеры. Так, при каталитической тримеризации фенилизоцианата был получен такой же продукт, какой образуется из фенилцианамида [264] и нри взаимодействии изоциануро-вой кислоты с диазометаном [276 ] [c.392]

Среди окисей алифатических нитрилов окиси типа метил- и триметилацетони-трила могут быть получены упомянутыми методами. Метод получения окисей нитрилов с простыми алкильными группами был описан недавно Мукаяма и Хошино [265]. Эти авторы получили хорошие выходы алкилфуроксанов и замещенных мочевин в результате взаимодействия изоцианатов и нитроалканов с третичными основаниями. [c.494]

Повторение процесса с эквимолярной смесью амида и брома привело к образованию N-бромацетамида (реакция 2), который, как и следовало ожидать, взаимодействовал с ацетамидом в присутствии пхелочи (реакция 3) с образованием продукта реакции (1). Наиболее интересной находкой было то, что раствор N-бромацетамида в холодной щелочи при нагревании примерно до 60 °С выделяет газ, в котором, судя по его запаху, щелочным свойствам и воспламеняемости, Гофман признал метиламин (реакция 4). При отгонке из смеси реагентов в соляную кислоту был получен гидрохлорид метиламина с выходом 80—90%. При изучении реакции в открытом сосуде Гофман в какой-то момент почувствовал легко отличимый едкий запах метил-изоцианата. Образование этого промежуточного продукта он подтвердил путем нагревания смеси N-бромацетамида с карбонатом серебра, разбавленным песком во избежание бурной реакции (реакция 5). Было известно, что изоцианат, подобно кетену, присоединяет воду с образованием метиламина и двуокиси углерода (реакция 6), а аналогичное присоединение ацетамида (реакция 7) объясняет реакции [c.594]

Изоцианато- О- мети л мети лфос-фонат [c.226]

Изоцианато-О-метил-О-этилтио- [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология