Изоцианаты ароматическими

Изоцианаты чрезвычайно реакционноспособны. Ароматические диизоцианаты легко образуют димеры, (уретдионы) и тримеры (триизоцианураты). Химические свойства их описаны во многих обзорных статьях и монографиях [9, с. 105 22], поэтому в настоящей главе подробно не рассматриваются. Димеры п карбодиимиды представляют практический интерес. Уретдион, полученный из [c.526]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

Изоцианаты ароматического ряда часто применяются как реактив на спирты, с которыми они образуют замещенные уретаны [c.376]

Замена алифатического изоцианата ароматическим приводит к снижению температуры реакции обменного разложения. [c.112]

Введение полярных заместителей в ароматическое ядро изоцианата (атомов галогенов, нитрогрупп и других) повышает его реакционноспособность при взаимодействии с гликолями, вследствие электронооттягивающего эффекта и повышения положительного заряда у атома азота изоцианатной группы. [c.159]

Напротив, в случае введения таких заместителей, как алкильные и аминогруппы, возрастает отрицательный заряд у атома азота и реакционная способность ароматического изоцианата отношению к гликолям уменьшается. Большое влияние на протекание реакций бифункциональных соединений оказывают также стерические факторы [13]. [c.159]

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под ЭУ существенно различаются. Первые образуют очень стабильные М", для распада которых характерен выброс СО, Н 0, а также H N + СО. Напротив, М" ароматических изотиоцианатов менее стабильны и легко элиминируют радикал N S. Например, в масс-спектре фенилизотиоцианата пик иона [M-N S]" (m/z 77) является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. [c.135]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

ВЫВОД, что в уретановых эластомерах исключительно важны взаимодействия в сегментах идентичной структуры [52]. При наличии ароматических компонентов образуются домены, особую роль в которых играют водородные связи. Взаимодействие агрегатов типа изоцианат — удлинитель цепи — изоцианат неизмеримо выше, чем в гибком (полиэфирном) сегменте. Такие агрегаты можно рассматривать как поперечные связи с соответственно меньшей энергией диссоциации. [c.547]

Исходными соединениями для получения лаков обычно служат ароматические изоцианаты, например толуилендиизоцианат [c.251]

Амидирование ароматических соединений изоцианатами [c.414]

В полиуретановых материалах, выпускаемых промышленностью, в качестве гидроксилсодержащих веществ применяют полиэфиры, а в качестве изоцианатных отвердителей — ароматические изоцианаты [2,4 = толуи-лендиизоцианат — продукт 102-Т (ТУ 6-03-351—72). В зависимости от строения полиэфиров покрытия. получают с различными физико-механическими и химическими свойствами. На основе линейных или мало разветвленных полиэфиров получают эластичные покрытия с хорошей адгезией и высокой стойкостью при ударе и истирании. При использовании разветвленных полиэфиров образуются трехмерные полимеры, поэтому покрытия обладают высокой твердостью, повышенной атмосферостойкостью, стойкостью к действию нефтепродуктов, растворителей и других химических реагентов. [c.54]

Синтез азидов можно проводить как в инертных органических растворителях " так и в водно-органической среде, особенно в случае ароматических хлорангидридов. Бели получаемый азид не нужно далее разлагать до изоцианата, то реакцию провод при охлаждении. [c.444]

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под действием ЭУ различаются коренным образом. Первые обладают очень стабильными М+ , распад которых происходит путем выброса СО, НСО, а также НСЫ+СО. При наличии алкильного заместителя в бензольном кольце изоцианаты распадаются подобно алкилбензолам. В противоположность этому М+ ароматических изотиоцианатов легко выбрасывают радикал МСЗ. Например, в спектре фенилизотиоцианата пик иона [М—МС8]+ является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. В масс-спектрах бензилизотиоцианатов пики М+ обычно сравнительно малы, а наиболее интенсивные пики обусловлены ионами [М—НС8]+ и фрагментами, образующимися из них [c.155]

Я Синтезы органических препаратов, IV, 71 (1936). О получении ароматических изоцианатов действием фосгена на различные ароматические амнны см. Vi ten net, Bl. [3]. 21, 586, 952 (1899), [c.73]

Этот метод очень удобен для синтеза сложных ароматических изоцианатов Доп. ред. [c.75]

О действии воды и ароматических аминов на изоцианаты ароматического ряда. см. работы Нэгели и сотрудников Доп. ред. [c.77]

Из диизоцианатов для получения полиуретанов чаще всего применяют изоцианат ароматического ряда, называемый толу-илендиизоцианатом (ТДИ), имеющим формулу СНзСеНз (N 0)2, или [c.50]

Непрерывный процесс осуществляют по двум вариантам. Первый из них проводится в трех реакторах, работающих при температурах от 20 до 200 °С. Второй вариант заключается в фосгенировании солей аминов в одном реакторе при повышенной температуре (около 200 С). В настоящее время промышленностью вырабатываются различные алифатические и ароматические диизоцианаты гексаметилендиизоцианат, ксилилендиизоцианат, дициклогексилметандиизо-цианат, толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, нафталин-1,5-диизоцианат, толидиндиизоцианат и др. Все перечисленные изоцианаты получают на основе соответствующих диаминов и фосгена. [c.302]

Важнейший из ароматических аминов — анилин — используется в производстве красителей, стабилизаторов и ускорителей В3 лкани-зации каучука, изоцианатов, фотоматериалов и т. д. [c.382]

Ароматические диамины, одноядерные (НзМ—СвН4—МНг) и двухъядерные (Н2МСбН4-СН2-СеН4ЫН2, Н ЫС Н -ЗО -СеН ЫНз), применяются для синтеза изоцианатов и далее — полиуретанов (а), а также для отверждения эпоксидных смол (б) [c.383]

Одним из направлений усовершенствования производства изоцианатов является использование бесфосгенных методов синтеза, значительно упрощающих и удешевляющих технологию получения диизоцианатов. Уже доказана принципиальная возможность получения ароматических диизоцианатов (в первую очередь ТДИ) кар-бонилированием нитросоединений на катализаторах — смешанных окислах и солях родия, палладия, молибдена [761 [c.244]

N-Замещенные амиды образуются при непосредственной атаке изоцианатов на ароматическое кольцо [292]. Группа R может быть алкильной или арильной, но в последнем случае получаются также димеры и тримеры. Аналогично изотиоцианаты дают тиоамиды. Реакция проводилась внутримолекулярно как с аралкил-, так и с ацилизотиоцианатами [293]. Продукт последней реакции легко гидролизуется до дикарбоновой кислоты, и этот процесс может служить методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо в орто-положение по отношению к уже присутствующей карбоксильной группе (соединение 34 готовят обработкой ацилгалогенида тиоцианатом [c.365]

Например, адипрен L (фирма Дюпон ) представляет собой линейный полимер с концевой изоцианатной группой, содержащий около 4% реакци-онпоспособного изоцианата [73]. Его получают из политетраметиленового эфира гликоля и толуолдиизоцианата. В отсутствие влаги этот продукт стабилен. Он имеет светло-желтую окраску и консистенцию меда. Взаимодействием концевых изоцианатных групп практически с любыми соединениями, содержащими два или больше активных водородных атома, его можно превратить в твердый эластомер. Как показал опыт, оптимальное сочетание свойств достигается при применении ароматических диаминов в качестве структурирующего агента. В литературе рассматриваются [111] свойства эластомеров типа адипрен в качестве конструкционного материала. [c.209]

Полиэфируретаны нрименяют и в качестве лаковых покрытий. Для повышения твердости и прочности покрытия полиэфир получают полиэтерификацией адипиновой кислоты смесью диэтиленгликоля или 1,4-бутандиола с три-метилолнропапом (десмофен 1100, 1200), при этом образуется полиэфир разветвленной структуры его сочетают со смесью диизоцианата и триизоци-аната, в результате чего получается полиэфируретан, который также имеет сетчатую структуру [165]. Ароматические изоцианаты вступают в реакцию с нолиолами с большей скоростью, чем алифатические, поэтому их вводят в состав быстросохнущих лаков. [c.734]

По аналогичному механизму должно протекать взаимодействие-ортоэфиров при нагревании их (30—90°) с алифатическими, алиг циклическими и ароматическими изоцианатами, а также полиизоцианатами в присутствии кислотных конденсирующих агентов (ВРз, 2пС12, А1С1з) 3, 4] [c.167]

Быстрый рост потребления полиуретановых смол привел к резкому увеличению спроса на ряд ароматических аминов. Полиуретаны получают взаимодействием полифункциопальных изоцианатов с полифункциональными гидроксильными соединениями. Из них чрезвычайно легко можно приготовлять поро- или пенопласты. Наиболее ценны и вместе с тем наиболее доступны для этой цели ароматические изоцианаты. В настоящее время 2,4-то-луолдиизоцианат вырабатывают в больших количествах многоступенчатым процессом. Толуол нитруют и продукт подвергают очистке для получения сравнительно чистого 2,4-динитротолуола. Последний восстанавливают в 2,4-толилендиамин, который дальнейшим взаимодействием с фосгеном превращают в диизоцианат. [c.232]

Присутствие ароматической азогруппы не влияет на превращение азида в амин, м- [126] и л-Фенилазобензазиды [37] можно превратить путем перегруппировки Курциуса в соответствующие изоцианаты и амины с превосходными выходами. [c.342]

М-Ацетил-2-броминдоксил 25 оказался удобным исходным соединением для синтеза производных тиазоло[5,4-6]индолов и имидазо[4,5-6]индолов [12]. Взаимодействие соединения 25 с тиоамидами КСНгСЗМНг или К СЗМНг приводит, в зависимости от природы К или К, либо сразу к ароматическим конденсированным тиазолам 26, либо к их гидрированным производным 27, которые могут быть дегидратированы при нагревании. 2-Аминопроизводные индоксила 28, полученные из бромида 25, способны реагировать с изоцианатом калия с образованием гидрированных имидазо[4,5-6]индолов 29. [c.97]

Обработкой 1,4-бензотиазинов 112 алифатическими или ароматическими изоцианатами получены [92] замещенные мочевины 113. Взаимодействием последних с азотистой кислотой синтезирован ряд N-нитрозопроизводных 114 (схема 38). [c.323]

Циютоконденсацней 3,4-днгндро-3-оксо-2Я-6Х-1,4-бензотназннов 153 с избытком алифатического или ароматического изоцианата в сухом ДМСО получены [114] представители новой гетероциклической системы - 1,2,3,4-тетрагидробензо-[5,6][1,4]тиазино[4,3-й ][1,3,5]триазина 154, строение которых было доказано данными рентгеноструктурного анализа (схема 51). [c.329]

Меддл и Вуд обнаружили [7], что содержащийся в атмосфере изоцианат, поглощенный диметилформамидным раствором, в котором растворен только 1,6-диаминогексан, не превращается в амин даже после добавления в раствор соляной кислоты, а образует продукт, который не диазотируется и не вступает в реакцию сочетания с образованием окрашенного соединения. На основе этого наблюдения они разработали метод анализа, в соответствии с которым пробы атмосферного воздуха одновременно пропускают через два различных поглотителя. Одну из проб улавливают раствором 1,6-диаминогексана в диметилформамиде, а другую— раствором 1,6-диаминогексана и соляной кислоты в диметилформамиде. Затем любой образовавшийся или находящийся в пробе ароматический амин диазотируют и действуют Ы-1-нафтил-этилендиамином и после этого измеряют поглощение образовавшихся окрашенных продуктов. Разность полученных значений поглощения является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.335]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

Вторым компонентом для синтеза уретановых каучуков являются диизоцианаты (табл. 19.2). Практическое применение ашли ароматические изоцианаты толуилендиизоцианат, [c.290]

Как уже упоминалось, уретаны разлагаются при нагревании с образованием изоцианатов и оксисоединений, причем температура разложения зависит от состава уретана. Эту особенность уретанов используют в том случае, когда полимерные оксисоединения реагируют с защищенными диизоцианатами, такими, как диуретаны ароматических диизоцианатов и фенолов, которые разлагаются с выделением исходных компонентов при низких температурах 150—180 °С. Такие диуретаны можно смешивать с полимерными оксисоединениями при комнатной температуре (они хранятся без изменения). При нагревании диизоцианат выделяется и реагирует с гидроксильными группами с образованием уретановых групп большей стабильности, тогда как фенол отгоняется. [c.226]

Бёмером был получен ряд алифатических изоцианатов (реакцией хлорангидридов кислО Т с NaNз) в качестве реагентов на первичные ароматические амины, дающих в-арил- -алкнлмочевины Доп. перев.] [c.673]

Эффективный метод синтеза ароматических и алифатических кар-бодиимидов основан на реакции изоцианата с 1-окисью 1-фенил-З-ме-тилфосфолена-3, являющимся наиболее доступным соединением этого типа [1]. [c.392]

В присутствии /г-толуолсульфокислоты, хлористого водорода или трис1зенилметилперхлората ДМСО окисляет алифатические и ароматические изоцпаниды до соответствующих изоцианатов. Реакцию проводят при 50—80 при этой температуре образующийся [c.87]

Изоцианаты [5]. При пиролизе ароматических азидов в автоклаве ири давлении У. о. 200—300 атм. и 160—180"" образуются соответствующие изоцианаты с выходом около 50%. В качестве растворителей используется бензол нли 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифтор-этан. Реакция, по-видимому, состоитв разложении азида до нитрена АгМ, который затем взаимодействует с У, о. [c.306]

Анилинокумарин получен при нагревании 4-окси- или 4-галогенкумари-на с анилином. Указанное соединение очень легко гидролизуется соляной кислотой в 4-оксикумарин [48]. Аминогруппы, расположенные в бензольном кольце кумарина, способны ко всем реакциям ароматических аминосоединений. Они дают изоцианаты и изотиоцианаты при взаимодействии с фосгеном и тиофосгеном [126] и образуют соли четвертичных аммониевых оснований и соли диазония. Соли диазония вступают в обычные для этих соединений реакции [127]. По реакции Барта [128] из 6-аминокумарина получают окись [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология