Изоцианаты водными растворами

Типичные продукты присоединения по карбонильной группе были получены [142] при обработке алифатических или ароматических изоцианатов водными растворами бисульфитов щелочных метал.тюв [c.385]

Азид тетрабутиламмония можно приготовить в виде чистых кристаллов путем -прямой экстракции из водной смеси бисульфата тетрабутиламмония, азида натрия и избытка гидроксида натрия [86]. Его, в свою очередь, можно превратить в ацилазид при взаимодействии с ацилхлоридом в толуоле при 25 °С. При более высоких температурах (50—90 °С) происходит перегруппировка Курциуса и образуются с выходом 52—89% различные изоцианаты [86]. Используя метод МФК, можно провести эту реакцию путем прямого взаимодействия водного раствора азида натрия с ацилхлоридом в присутствии четвертичного аммоний-хлорида и последующим пиролизом. Эта методика была запатентована, так как она эффективна даже при реакции с малорастворимыми хлорангидридами кислот [87]. [c.141]

Полимерные клеи на основе изоцианатов и гидроксилсодержащих соединений (главным образом олигоэфиров). Могут содержать инициаторы отверждения (воду, спирты, водные растворы солей щелочных металлов и карбоновых кислот), порошковые наполнители (оксиды титана и цинка, цемент и др.), растворители (кетоны, спирты, хлорзамещенные углеводороды), добавки полимеров. Они могут быть реактивными и термопластичными. Реактивные могут быть двухупаковочными и одноупаковочными. Двухупаковочные смешивают непосредственно перед применением, жизнеспособность смеси 1-3 ч, смесь отверждается при комнатной температуре в течение не менее 3-6 ч. Основа одноупаковочных клеев - полиуретановый форполимер, содержащий свободные изоцианатные группы. В герметично закрытой емкости они хранятся до 1 года. Быстро отверждаются при комнатной температуре после нанесения на склеиваемые поверхности, адсорбируя влагу с поверхности и из воздуха. Одноупаковочные могут быть в виде растворов или дисперсий. Клеи выпускают в виде жидкостей различной вязкости. Полиуретановые клеи применяют при сборке конструкций из ила- [c.214]

При аварийных случаях проливания или утечки изоцианат следует немедленно нейтрализовать водным раствором спирта и мыла. Перегонку диизоцианатов следует проводить в вакууме с целью предотвращения их разложения и конденсации. [c.218]

Изоцианаты обычно взаимодействуют с водными растворами бисульфитов натрия, калия или аммония с образованием водорастворимых аддуктов [c.101]

В водных растворах карбамид достаточно устойчив до 80 °С. Выше этой температуры он переходит в изоцианат (цианат-Ы) аммония и далее в карбонат аммония [c.234]

Наиболее эффективна модификация в тех случаях, когда по технологии склеивания предусматривается термообработка. Например, для изготовления клееной фанеры предлагается клей из бутадиен-стирольного латекса (100 масс, ч.) и 50 %-ного раствора в этилацетате изоцианата десмодур 4410 (10 масс, ч.), содержащий древесную муку (5 масс, ч.) и каолин (10 масс, ч.) [136]. Для тех же целей рекомендуется клей из 60 масс. ч. 50 %-ного бутадиен-стирольного латекса и водного раствора сополимера (1 1) изобутилена и малеинового ангидрида с добавкой щелочного агента и диглицидилового эфира глицерина. Кипячение полученной на таком клее фанеры в течение 72 ч не снижает ее прочности. [c.120]

Изоцианаты. Свободные изоцианатные группы в составе растворимых Б воде красителей, содержащих обычные ауксохромы, неустойчивы. Кр.оме того, в водных растворах они слишком реакционноспособны. При крашенин оптимальные результаты получаются, если обрабатывать целлюлозное волокно, предварительно же окрашенное, например, производными фталоцианина меди 543] или хромовым комплексом (1 2) красителя [544], устойчивыми в воде продуктами присоединения [543—544] бисульфита к диизоцианатам [c.122]

При аварийных случаях проливания или утечки изоцианат следует немедленно нейтрализовать, используя его растворимость в некоторых веществах. Изоцианаты хорошо растворяются в спиртах, например в изопропиловом спирте. Для смывания изоцианатов рекомендуется применять водные растворы спиртов п мыла. В воде толуилендиизоцианат растворяется незначительно, медленно с ней реагируя. [c.158]

Учитывая изложенное, нами прежде всего была исследована зависимость выхода оксимочевины от вида растворителей. Все опыты проводили в стандартных условиях температура реакционной среды 10°, сульфат гидроксиламина в виде 12,5% водного раствора с 20% избытком, перед взаимодействием с изоцианатам нейтрализовали рассчитанным количеством 30% раствора едкого натра. [c.60]

Вальден [404] описал метод приготовления нитроэтана и про-ппонитрила, основанный на взаимодействии диэтилсульфата с азотистокислым или цианистым калием. Эти реакции проходят быстро в водном растворе. При нагревании диэтилсульфата с сухим изоцианатом калия с 95%-ным выходом получен этилизо-цианат [405]. [c.78]

Яри гофманопсгсом расщеплении происходит дегидрироиание амидов юге л от по азоту. Промежуточный предполагаемый продукт дегидрирования с одновалентным атомом алота стабилизуется, извращаясь в изопданат, путем перемещения радикала, связанного с соседним атомом углерода., в виде аниона к азоту. Изоцианат в водных растворах гидролитически распадается на двуокись углерода и амин, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходный амид [c.871]

М-замещениые пероксикарбаматы были синтезированы также Педерсеном взаимодействием изоцианатов с гидроперекисями в присутствии растворителя и третичного амина или с помощью реакции N-замещенных карбамоилхлоридов с гидроперекисями и 30% водным раствором едкого кали для связывания кислоты. [c.55]

На каждой из трех стадий синтез гидразида, получение азвда и образование пептида - могут иметь место побочные реакции. Так как защищенные гидразиды (23) весьма стабильные соединения, на зтапе их синтеза меньше всего можно опасаться нежелательных процессов. Напротив, азиды нестабильны и их вводят в конденсацию немедленно. При их получении могут происходить образование амида вместо, азида (24), нитро-эирование остатка триптофана и превращение метионина в метионинсуль-фоксид 4У. В водных растворах имеет место также перегруппировка Курциуса, т.е. превращение азвда в изоцианат [c.23]

В литературе [12, 13] указаны многочисленные примеры успешного применения роторно-пленочных испарителей. В них можно осуществить такие процессы, как выпаривание водных растворов формальдегида, капролактама, карбамида, аммиачной селитры, фосфорной кислоты, анилиновых красителей. Они находят применение в качестве дистилляционных аппаратов в производстве жирных спиртов и кислот, гербицидов, капролактама, додекалактама, изоцианатов, этиленгликоля, молочной кислоты, высших аминов, этаноламинов и др. Как правило, перечисленные продукты обла- [c.14]

Предлагается фотометрический метод определения малых количеств некоторых изоцианатов. Метод основан на образовании производных карбаминовой кислоты при взбалтывании бензольных растворов ароматических изоцианатов с водным раствором едкого натра. Водные растворы карбаминатов разлагают кислотами до образования первичных ароматических аминов. Последние определяют фотометрически по реакции диазотирования и азотсочетания с а-нафтолом. При взбалтывании с водным раствором щелочи примесь аминов остается в бензольном растворе и не мешает определению изоцианатов. [c.349]

Новолачные (термопластичные) смолы образуются при недостатке HgO (и< 1), они не способны к дальнейшим реакциям поликонденсации без введения дополнительного количества формальдегида, так как в их молекулах отсутствуют метилольные группы. Новолачные смолы синтезируют в водных растворах в присутствии кислотных катализаторов (НС1, HjSO , Н3РО4, п-толуолсульфокислоты, кислот Льюиса) или в расплавах фенолов и производных формальдегида (параформа, уротропина). Отверждение новолачных смол проводится с помощью уротропина или параформа, а также изоцианатов, реагирующих с гидроксильными группами при 150-180 °С. В процессах отверждения часто используются реакционноспособные растворители - фурфурол, фурфуриловый спирт, а также модифицирующие добавки - анилин, меламин, капролактам. [c.122]

Группа реакций, близко примыкающих к бекмановскоп перегруппировке, — превращение Ч-замещепных амидов в изоцианаты. Если реакция проводится в водном растворе, изоцианат гидролизуется с образованием первичного амина. Наиболее часто используемой реакцие из этой груииы является перегруппировка -галогенамидов по Гофману. Реакция служит для иревращения ка1)боновых кислот и их производных в амины с числом углер( д-ных атомов на один меньше, чем в исходном соединении. Эта реакции полезна в том случае, если амин нельзя получить посредством нуклеофильного замещения. [c.458]

Гидролиз водным раствором едкого натра (открытие амидов, имидов, нитрилов, сложных эфиров, лактонов, ангидридов и хлорангидридов кислот, изоцианатов и тиоизоцианатов). [c.566]

Разложение по Гофману. При взаимодействии амидов с бромом и щелочью в присутствии воды образуются амины, содержащие в молекуле на один углеродный атом меньше. Эта реакция, открытая Гофманом, применима для широкого круга алифатических и ароматических амидов. Образующийся вначале М-бромамид реагирует со щелочью, давая изоцианат, который в водном растворе гидролизуется до амина (ОР, 3, 255) [c.177]

Первичные и вторичные амины реагируют в водном растворе с СО2 с образованием солей карбаминовых кислот (148). Соли карбаминовых кислот получают также при осторожном добавлении концентрированного раствора NaOH к раствору изоцианатов в диоксане или ацетонитриле. Хотя соли карбаминовых кислот могут храниться без заметного разложения, свободные кислоты (149) неизвестны, ибо при подкислении происходит быстрое отщепление СО2 и регенерация амина. [c.564]

Обе реакции сильно экзотермичны и практически необратимы. Этерификацию изоцианатов проводят при 60—80 °С, постепенно и при перемешивании добавляя изоцианат в избыток спирта. При реакции с кристаллическими фенолами можно применять растворители (четыреххлористый углерод и др.). Процесс амидиро-вания хлоругольных эфиров аналогичен рассмотренному ранее синтезу сложных эфиров или амидов из хлорангидридов кислот. Реакцию осуществляют при перемешивании в присутствии водного раствора щелочи, которая связывает выделяющийся хлористый водород, позволяя полнее использовать амин и применять его лишь в небольшом избытке по отношению к хлор ангидриду. Оба метода дают высокий выход уретана (более 95%) и близки по экономическим показателям. [c.290]

Изотиоцианат (СНз)20е(ЫС5)2 получается при обработке диметил-дихлоргермана водным раствором K NS. Изоцианаты германийорганических соединений количественно реагируют с этанолом или бу-танолом [c.231]

Для исследования применяли изоцианаты — фенилизоцианат, толуи-лендиизоцианат (смесь изомеров 2,4 и 2,6 в процентном соотношении 65 35%), гексаметилендиизоцианат апротонные растворители — ди-метилформамид, смесь диоксана с диметилформамидом в соотношении 3 1 (по объему), ацетон доноры протонов — 33%-ный водный раствор НС1 и 100%-ная уксусная кислота. Все реактивы тщательно очищали по описанным в литературе методикам. Кислород и аргон осушали, пропуская через колонки с Ga la, РаОб И AI2O3. Опыты проводили при 20° С. [c.125]

Уже в 1920 г. были предприняты попытки модифицировать целлюлозные материалы изоцианатами для улучшения их свойств. Запатентован фенилкарбаминовый эфир целлюлозы как возможный заменитель эфиров целлюлозы. Для этой цели сухую хлопковую целлюлозу обрабатывали фенилизоцианатом в растворе пиридина. Несколько позднее был выдан ряд патентов на получение и применение азотзамещенных тиоуретанов целлюлозы в качестве волокон, пленок и т. д. Эти патенты предусматривают обработку щелочного раствора вискозы хлор-уксусной кислотой. Образующаяся натриевая соль ксан-тогената ацетилцеллюлозы при смешении с анилином и другими аминами (первичными и вторичными) переходит в соответствующий целлюлозотиоуретан и отщепляет тиогликолят натрия. Тиоуретан осаждают в растворе и выделяют обычным путем. Для получения волокон тиоуретаны обычно растворяют в разбавленной щелочи, и следовательно формование волокна из щелочного раствора можно проводить обычным способом, осаждая кислотами. Таким образом можно получать глянцевые, прозрачные и эластичные пленки, стойкие к действию воды. В качестве растворителя применяются 70—80%-ные водные растворы пиридина. [c.134]

Иногда реакционное прядение полиэфируретановых волокон осуществляют при помощи активной ванны . Расплав олигомера полиэфиризоцианата формуют в водный раствор пиперазина. Во время формования пиперазин взаимодействует с ЫСО-группами олигомера, благодаря чему образуется высокомолекулярный полимо-чевиноуретан. При избытке изоцианата происходит образование поперечных связей между моле- [c.282]

Особенно удобно применение осциллополярографии на твердых электродах, для которых длительная поляризация приводит к не-воспроизводимости их электрохимических характеристик. Импульс накладывается с высокой скоростью (до 16 В/с), т. е. запись ц регистрация кривой длятся доли секунды. Поэтому наиболее эффективно использовать осциллополярографический метод в анализе лакокрасочных систем с быстро изменяюпдимнся концентрациями компонентов, например, при определении акролеина в водных растворах, изоцианатов, инициаторов полимеризации, регуляторов роста цепи полимеров и т. д. [c.57]

Карбамоилфоефаты (полученные из фосфата и изоцианатов) реагируют с основаниями в водном растворе с переносом карбамо-ильной группы, но в смеси пиридина с ацетонитрилом они медленно [c.282]

Основными методами снижения горючести целлюлозных материалов без нарушения их структуры является пропитка антипирирующими составами и применение огнезащитных покрытий. Значительное место среди компонентов антипирирующих составов занимают производные оксиметилфосфония в сочетании с аммиаком, аминами, карбамидом и его производными, триазином, некоторыми амидами, изоцианатами. После пропитки водными растворами указанных реагентов изделия выдерживают в течение некоторого времени в условиях, способствующих поликонденсации реагентов. [c.131]

Установка. Опыты проводили в стеклянном реакторе цилиндрической формы (диаметр 45 мм, высота 90 мм) с рубашкой, снабженном обратным холодильником, термометром и ба1)ботером для подачи азота. Обратный холодильник соединен с абсорбционной колонкой,в которой хлористый водород поглощали 2%-ным водным раствором едкого натра. В реактор загружали 100 т раствора, начинали подавать азот и из терлостата в рубашку реактора пуср али заранее нагретый теплоноситель. После окончания опыта анализировали раствор на содержание изоцианата и карбамоилхлорада (5), а по анализу щелочного раствора определяли количество хлористого водорода и фосгена (3). [c.28]

В последнее время все более широкий интерес приобретает применение блокированных изоцианатов, т. е. таких, которые проявляют активность уретановой связи только в определенных условиях. Блокированный изоцианат вводится в анофорезное связующее путем смешения с полиэлектролитными алкидными, акриловыми или эпоксиэфирными смолами в кислой форме и последующей цейтрализации аминами. В рабочем водном растворе полиизоцианат присутствует в виде дисперсии и соосаж-дается совместно с иолиэлектролитом [93—95]. Количество блокированного диизоцианата в композиции должно быть эквивалентно отношению N00 0Н= 1,3 0,8. [c.131]