Хлорангидриды как ацилирующие агенты

Ацилирующая способность комплекса (76) зависит от положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы. Чем в большей степени он погашается при мезомерном взаимодействии с неподеленными парами электронов связанных с ним атомов, тем меньше его ацилирующая способность. Так как мезомерное взаимодействие р-электронов атома кислорода больше, чем галогенов, все кислородсодержащие функциональные производные кислот — менее сильные ацилирующие агенты, чем хлорангидриды. [c.389]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Фосген и хлорангидрид щавелевой кислоты также применяют как ацилирующие агенты [c.295]

Это обычный метод получения ангидридов кислот, причем ацилирующими агентами могут быть хлорангидрид, ангидрид или дру- [c.364]

Третичные амины взаимодействуют с хлорангидридами, давая четвертичные соли, которые сами являются ацилирующими агентами. В качестве примера ниже показано, как такая соль ацилирует воду.Процесс в целом представляет собой гидролиз ацилгалогенида, катализируемый пиридином. [c.221]

Кетоны, в которых в а-положении имеется атом водорода, в определенных условиях могут ацилироваться сложными эфирами, а также ангидридами или хлорангидридами кислот, образуя -дикетоны или, если в качестве ацилирующего агента был применен эфир муравьиной кислоты, Р-кетоальдегиды. Сущность реакции заключается в том, что ацильная группа замещает в молекуле кетона находящийся в а-положении водородный атом, в результате чего создается новая углерод-углеродная связь в случае метилкетонов реакция может быть представлена следую- щей схемой [c.90]

Ацилирование кетонов с образованием -дикетонов может сопровождаться, помимо перечисленных побочных реакций, также и образованием 0-ацильных производных кетонов. Однако обычно при ацилировании кетонов сложными эфирами в присутствии оснований 0-ацильные производные либо образуются в малых количествах, либо не образуются вовсе соединения этого типа, повидимому, чаще образуются в тех случаях, когда ацилирующим агентом является хлорангидрид кислоты (стр. 124). [c.97]

Чтобы ввести нитрогруппу в орто- или пара-положение по отношению к аминогруппе, необходимо предварительно защитить аминогруппу (предохранить от окисления и от образования аммонийной соли) путем ее ацилирования, т. е. замещения в ней атома водорода на ацильную группу, В качестве ацилирующих агентов применяются кислоты (уксусная кислота, щавелевая и др.), хлорангидриды кислот. Так, анилин ацилируют уксусным ангидридом [c.75]

В качестве ацилирующих агентов применяют карбоновые кислоты или чаще более реакционноспособные эфиры, ангидриды или хлорангидриды кислот. Смешанные ангидриды кремневой и карбоновой кислот, например (СНзСОО)451, являются также эффективными ацилирующими средствами. [c.150]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу — важнейший метод синтеза кетонов различного строения. Это объясняется тем, что введение в молекулу ароматического соединения карбонильной группы затрудняет дальнейшее ацилирование, вследствие чего образуются однородные продукты реакции с хорошими выходами. В качестве ацилирующих агентов применяют хлорангидриды жирных и ароматических кислот, ангидриды кислот, фосген и карбоновые кислоты. [c.172]

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилирования. Реакция взаимодействия ароматических соединений с ацилирующими агентами также экзотермична, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты следует вводить в смесь по каплям. Закончив добавление ацилирующего агента, реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 ч, затем выливают на лед и обрабатывают соляной кислотой. Выделившийся кетон извлекают растворителем, отделяют водный слой, сушат и перегоняют. [c.174]

В качестве ацилирующих агентов применяют кислоты, их ангидриды, хлорангидриды, а в некоторых случаях также эфиры и амиды кислот.- [c.195]

Следовательно, ангидриды и хлорангидриды являются активными переносчиками ацильного остатка [КС (О)—] на нуклеофилы, т. е. ацилирующими агентами [c.361]

Использование в качестве ацилирующих агентов хлорангидридов двухосновных кислот позволяет получать дикетоны [c.160]

АЦИЛИРОВАНИЕ — метод замещения водорода в органических соединениях остатком карбоновой кислоты / —СО—. В качестве ацилирующих агентов применяют свободные кислоты, их эфиры, ангидриды или хлорангидриды. Для введения ацетильно группы СН3СО [c.37]

Для ацилирования фенолов чаще всего используют хлорангидриды и ангидриды кислот, обычно в щелочном растворе. Так как гидроксид-анионы катализируют гидролиз сложных эфиров, реакцию ведут на холоду, постепенно до.бавляя ацилирующий агент (реакция Шоттен— Баумана) [c.264]

Кроме хлорангидридов кислот, в качествё ацилирующих агенте применяют также ангидриды кислот [c.296]

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличает-, ся от способа, применяемого при реакции алкилирования. Конденсация ароматических соединений с ацилирующими агентами, как и с алкилирующими, является реакцией экзотермической, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты необходимо прибавлять к смеси ароматического соединения и катализатора постепенно, по каплям. По окончании, добавления ацилирующего агента реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 часов, т. е. немного дольше, чем при алкилировании. Продолжительное нагревание (до прекращения выделения хлористого водорода) часто отрицательно влияет на выход кетона, так как при этом образуются высококипящие продукты о Лиения. При синтезе ацетофенона из высококипящей фр кции выделен дипион СбНзС=СНСОСб Н5— [c.297]

Ангидриды кислот, подобно хлорангидридам, являются ацилирующими агентами. Хотя ангидриды несколько менее реакционноспособны, чем хло-рапгидриды, их с успехом используют в реакциях со спиртами с образованием эфиров. Пример, иллюстрирующий эту реакцию, приведен ниже. Обитая схема реакции [c.115]

Наиб, распространенные ацилирующие агенты-хлор-ангидриды карбоновых к-т. Они легко ацилируют амины и их соли. Процесс проводят в воде, инертных р-ри-телях, пиридине (метод Айнхорна). В последнем случае хлорангидрид не добавляется к реакц. смеси, а получается непосредственно в ходе р-ции из карбоновой к-ты и тио-SO 1, R NHj [c.233]

Ацилирование в условиях Ф.- К.р. проводят с помощью хлорангидридов или антдридов каиновых к-т. Механизм р-ции аналогичен алкилированию на первом, этапе ацилирующий агент и катализатот, к-рый в этих случаях правильнее называть реагентом, о азуют ионную пару (IV), последняя с ареном дает соед. (V) перенос протона к р-ри-телю приводит к устойчивому комплексу (vl), из к-рого продукт р-щш освобождается при разложении реакц. массы водой [c.188]

Электрофильными ацилирующими агентами являются имидазолиды Ж-126 и хлорангидриды карбоновых кислот Ж-13, сложные эфиры К-19, К-20, К-21, К-22, ацетали амидов [43а] К-23, Р-14а и ортоэфиры [436] К-24а. Реакция с ортоэфирами и ацеталями амидов протекает через мезомерно-стабилизированный ион карбения (ср. с реакцией Манниха, с. 212 и сл.). Взаимодействие с имидазолидами, хлорангидридами и сложными эфирами протекает по механизму присоединения-отщепления. В качестве молекул-акцепторов служат такие СН-кислоты, как эфиры, ангидриды и кетоны или эфиры енолов [8] и енамины [44]. [c.216]

Отмечен ряд преимуществ процесса восстановительной полигетероциклизации по сравнению с получением полимеров непосредственно на основе о.о -дизамещен-ных ароматических диаминов [10, 24, 42]. Они заключаются в следующем о,о -ди-нитрозамещенные ароматические диамины более доступны, дешевле и устойчивее дизамещенных ароматических диаминов возможность исключения нежелательных конкурирующих реакций ацилирования по двум соседним группам, приводящих к гелеобразованию возможность использования выделяющегося хлористого водорода (ацилирующие агенты - хлорангидриды дикарбоновых кислот) в сочетании с различными металлами, и в первую очередь с активированным железом, для восстановления нитрогрупп в аминогруппы, а также для катализа полициклизации. [c.212]

Показана также зависимость направления ацил ирования от температурного режима и заместителей. Так, при изучении взаимодействия Ы-незамещенных 3,4,5-трифенил- и 3,3,4,5-тетрафенилпиррол-2-онов с сильным ацилирующим агентом - хлорангидридом уксусной кислоты - при комнатной температуре выделены продукты 0-ацилирования [235]. [c.33]

Хлорангидрид метакриловой кислоты (метакрилоилхлорид) применяется как непредельный ацилирующий агент, например, в синтезе эфиров целлюлозы [1]. Его получают либо нагреванием сухого метакрилата натрия с хлорокисью фосфора [2], либо действием треххлористого фосзфора на метакрило-вую кислоту в присутствии однохлористой меди [1]. Выход метанрилоилхлорида по обоим способам составляет 64—68%. [c.153]

Иногда удобно вместо ангидридов кислот примейять хлорангидриды в ходе таких реакций образуются ангидриды, которые и служат ацилирующими агентами. [c.123]

Для получения натриевых и калиевых производных кетонов особенно пригодными являются амиды натрия и калия, трифе-нилметилнатрий и трифенилметилкалий. Металлические производные кетонов можно ацилировать не только метиловыми и этиловыми эфирами кислот, ио также и фениловыми эфирами кислот, хлорангидридами кислот и другими ацилирующими агентами. [c.140]

В качестве ацилирующих агентов обычно применяют хлорангидриды. Можно использовать и другие галогенангидриды, которые располагаются по своей реакционной способности в следующий ряд I > Вг > С1 > Р. Катализаторами могут служить обычные катализаторы алкилирования по Фриделю — Крафтсу, однако чаще всего применяют хлорид алюминия. Основное отличие ацилирования от алкилирования заключается в том, что в случае галогепан-гидридов необходимо использовать немногим больше одного моля катализатора, а в случае ангидридов карбоновых кислот — немногим больше двух молей катализатора. Один моль катализатора исключается из системы за счет координации по карбонильным группам присутствующего карбонильного соединения. Иногда комплексы между хлорангидридом и хлоридом алюминия состава [c.357]

Ацилирующими агентами могут быть, во-первых, кислоты в состоянии более или менее высокой концентрации, во-вторых, ангидриды кислот, в-третьих, хлорангидриды, включая сюда и сульфохлориды. О применении для ацилирования аминогруппы остатка серной кислоты (сульфогруппы) мы упоминали в главе об алкилировании и диазотировании. И там и тут сульфаминовые кислоты общей формулы RNHSO3H оказываются очень полезными как позволяющие вовлечь аминосоединение в односторонне протекающую реакцию. [c.320]

Метилеиироваиие кетоиов fl]. Реагеит образует с кетонами аддукты (2), которые можно выделить с прекрасным выходом, разложив реакционную смесь водой [2], или не выделяя превратить в сложные эфиры (3) обработкой н-бутиллитпем, а затем ацилирующим агентом (хлорангидридом или ангидридом кислоты). Восстановление эфира (3) литием в жидком аммиаке дает метиленовое соединение тииа (4) обычно с высокими выходами. Выделять промежуточный карбинол, как правило, нет [c.595]

Если ацилирующими агентами являются хлорангидриды замещенных кислот, то природу Ы-ацильных производных фентиазина, очевидно, определяет природа растворителя [3531. С хлорангидридом фенилуксусной кислоты или с хлорацетилхлоридом в бензольном или диоксановом растворе получаются замещенные Ы-ацетильные производные. В кипящей ледяной уксусной кислоте любой хлорид дает М-ацетилфентиазин. Предполагается, что при взаимодействии хлорангидридов кислот с растворителем образуются смешанные ангидриды КСНаОСООСНз (К=С1 или СвНз). Последние затем под влиянием выделяющегося хлористого водорода разлагаются с образованием хлористого ацетила. Ароилхлориды, однако, ацилируют фентиазин в уксусной кислоте нормально. [c.573]

В качестве ацилирующих агентов применяют те же вещества, что и при ацилировании аминов. Поскольку реакция с гидрокси-соединениями идет менее энергично, для связывания выделяющейся воды или хлористого водорода необходимо применять соответствующие реагенты. Если ацилирование проводят кислотой, для связывания выделяющейся воды применяют хлорид фосфора (1П) РС1з или оксихлорид (хлорокись) фосфора PO I3. Возможно, что в присутствии этих реагентов реакция протекает через стадию образования хлорангидрида кислоты. [c.202]

Таким образом, при использовании в качестве ацилирующего агента ангидрида кислоты необходимо применять вдвое большее количество хлорида алюминия, чем в случае хлорангидрида Долгое время считалось, что по аналогии с реакциями галогенирования и алкилирования, сопровождающимися образованием комплексного аниона А1С14, взаимодействие хлорангидридов карбоновых кислот с хлоридом алюминия приводит к формированию такого же аниона и катиона ацилия Однако спектроскопическими методами было показано, что активация хлорангидрида хлоридом алюминия происходит в результате его координации по карбонильному атому кислорода [c.159]

Как известно, ацилирующая способность хлорангидридов кислот зависит от электрофильности ацилирующего агента. Чем выше электроотрицательность заместителя в замещенных бензоилхлори-дах, тем больший положительный заряд сосредоточен на углеродном атоме карбонильной группы С—О хлорангидрида. Полученные данные вполне согласуются с подобными представлениями. По ацилирующей способности п-заместители располагаются в следующий ряд N02>F> l>Br. [c.18]