Литий дитиан

Например, 2-литий-1,3-дитиан [c.192]

Реакция. Необычное 1,4-присоединение (ср. К-27в-г, К-29а) литийор-ганического соединения к а,Р-ненасыщенному кетону в присутствии гексаметилтриамида фосфорной кислоты (ГМТФК). Нуклеофильное ацилирование 2-литий-1,3-дитианом. Обращение реакционной способности атома углерода карбонильной группы [45]. [c.228]

Синтез 2-(2,2-диметилпропил) -2-литио-1,3-дитиана присоединением трет-бутиллития к 2-метилен-1,3-дитиану [8] [c.58]

Подобные реакции дают хорошие выходы третичных спиртов [1 - 3] (вторичные спирты из формиатов) единственное серьезное ограничение - протекание а-депротонирования. Для синтеза третичных спиртов можно использовать также реакции типа Барбье [4 ]. Однако в этих реакциях трудно получить хорошие выходы кетонов, поскольку даже если литийорганическое соединение будет в недостатке, то и кетон, и литийорганическое соединение могут одновременно присутствовать в реакционной смеси. Например, даже при добавлении 2-литио-1,3-дитиана к десятикратному избытку этилбензоата при -20 С основной продукт 2-бензоил-1,3-дитиан был загрязнен бис(1,3-дитианил-2)фенилметанолом [5]. Тем не менее из всех этих [c.79]

Методика приготовления раствора 2-литио-1,3-дитиана аналогична описанной в разд. 3.2 на стр. 46, но с использованием 1,3-дитиана (1,20 г, 10 ммоль) в ТГФ (20 мл). К этому раствору добавляют при перемешивании раствор этилбензолсульфоната (18,6 г, 10 ммоль) в ТГФ (8 мл). Охлаждающую баню убирают и продолжают перемешивание еще 24 ч. Из слегка желтоватого раствора выпадает бесцветный осадок. Смесь выливают в воду (-150 мл) и несколько раз экстрагируют пентаном. Экстракт промывают водным раствором гидроксида калия, сушат (К СО,) и упаривают, получая неочищенный 2-этил-1,3-дитиан (85%), т. кип. 83 С/14 мм Hg. [c.113]

Опубликована [1] методика получения реагеита (V, 157 [1]). Реакция с окисями стероидов. 2-Литий-1,3 Дитиан реагирует с 2с4,Зс4-эпокси-5а-холестаном (1) с образованием 2р-дитиаиил-3а-оксипроизводиого (2), Десульфуризация (2) приводит к 2р Метил-5а-холестанолу-Зс4 (3), который при окислении реагентом Джонса [c.100]

Литий-1,3-дитиан также был использован для синтеза циклических моно- и дйкетонов [81. Например, (2) при взаимодействии с а, (о-дихлоралканами с высоким выходом образует 2(ш-хлорал-кил)-1,3-дитиан (21), в котором при обработке 1 же н-бутиллития в атмосфере азота при низкой температуре происходит замыкание цикла. При п = 2—6 выходы продуктов составляют приблизительно 80%, одиако восьмичленный цикл образуется с очень низким выходом. Гидролиз триметилентиокеталей проводят действием хлорной ртути в этиленгликоле в присутствии следов кислоты. [c.161]

Получение бг с-тиокеталя циклогександиона-1,3 (25) служит примером использования 2-литий-1,3-дитиана для синтеза циклических дйкетонов. Литиевое производное (2) превращают, как описано выше, в бг с-дитиан (24), который затем последовательно нагревают с -бутиллитием, 1-иод-З-хлорпропаном и, наконе й,, снова с н-бутиллитием [81. [c.161]

Литий-1,3-дитиан — п-бензолхрома комплекс [c.387]

Литий-2-триметилсилил-1,3-дитиан — а,Р-ненасыщенные карбонильные соединения [c.390]

Литий-1,3-дитиан — я-бензолхрома комплекс [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология