Использование алюмогидрида лития

Тозилаты и другие сульфонаты можно восстановить алюмогидридом лития [896], боргидридом натрия в диполярном апротонном растворителе [897], триэтилборгидридом лития, системой BuaSnH—Nal [897а] или иодидом натрия и цинком в 1,2-диметоксиэтане [898]. Диапазон применимости этой реакции, по-видимому, такой же, как и реакции 10-77. При использовании алюмогидрида лития алкилтозилаты восстанавливаются быстрее, чем алкилиодиды и алкилбромиды, если в качестве растворителя используют эфир, но порядок реакционной способности меняется на обратный в диглиме [899]. Различие в реакционной способности настолько велико, что тозилатную группу можно восстановить ири наличии в молекуле галогена и наоборот. [c.178]

По той же причине при использовании алюмогидрида лития необходимо работать в безводной среде. Следовательно, этот реактив непригоден для восстановления соединений, не растворяющихся в индифферентных органических растворителях, например, сахаров. В этих случаях прекрасно действует борогидрид натрия, поскольку он разлагается водой лишь медленно. [c.189]

При стоянии раствора мелкие частицы, перешедшие в виде мути при декантации эфира, оседают при использовании алюмогидрида лития осторожно сливают из склянки в измерительный цилиндр нужный объем раствора. [c.26]

Для определения амидов успешно применяли и анализ на активные атомы водорода с использованием алюмогидрида лития 66]. По этому вопросу см. гл. 8, разд. П. [c.143]

Синтез (u-дезоксисахаров через сульфоэфиры с использованием алюмогидрида лития короче на одну стадию по сравнению с замещением на галоид. Он применяется для получения -дезоксисахаров очень часто Следует, однако, иметь в виду, что в ряде случаев действие [c.260]

Эфиры легко восстанавливаются в спирты при действии алюмогидрида лития или растворяющегося металла. Метод Буво — Блана лишь иногда имеет преимущества перед использованием алюмогидрида лития теперь в основном используется именно этот последний метод. Кислоты можно восстанавливать до первичных спиртов действием алюмогидрида лития. Ацилоиновая реакция эфиров двухосновных кислот была рассмотрена в разд. 7.1.5. [c.198]

Арил-1,2-эпоксиды при всех условиях дают при раскрытии цикла 1-арил-2-гидроксисоединения. Восстановление с использованием алюмогидрида лития, как и ожидалось для 5ы2-процесса, как правило, приводит к раскрытию цикла эпоксида [c.205]

В. Использование алюмогидрида лития [c.388]

Приведенная ниже методика иллюстрирует использование алюмогидрида лития при восстановлении эфиров сахарных кислот, растворимых в органических растворителях. В этом случае для увеличения растворимости применен ди-к-бутиловый эфир. Для выделения конечного [c.235]

Глава 18. Препаративное использование алюмогидрида лития 534 [c.427]

Шмид и Каррер [2] получали транс-п-петш с использованием алюмогидрида лития. [c.210]

При использовании алюмогидрида лития в качестве сокатализатора в сочетании с четыреххлористым титаном и другими соединениями переходных металлов, описанных выше, происходит образование циглеровского катализатора in situ [129, 130, 133]. Борогидрид алюминия [133] и борогидрид натрия [218] также предложены в качестве подходящих сокатализаторов. [c.116]

Подобно диборану, димеры диалкил- и моноалкилборанов легко окисляются и гидролизуются, они термически неустойчивы. Единственным исключением является тетраалкилдиборан — димер 9-борабицикло[3.3.1]нонана (9-ББН) (2) [15, 25]. Это соединение имеет необычно высокую температуру кипения (195°С при 12 мм рт. ст.) по сравнению с дИ -бутилбораном (98°С при 12 мм рт. ст.) и, вероятно, перегоняется в виде димера. Простые тетраалкилдибораны диссоциируют при перегонке на мономеры при этом происходит увеличение угла связи (С—В—С) с 111,8° до 120°. Такая диссоциация легко осуществима в случае ациклических диалкилборанов, но затруднена в жесткой бициклической структуре (2). Поэтому при нагревании 9-ББН в атмосфере азота (200 °С, 24 ч) наблюдается лишь незначительная потеря гидридной активности. При работе с твердым образцом необходимо применять те же предосторожности, что и при использовании алюмогидрида лития. Твердое вещество можно хранить длительное время в атмосфере азота, однако в растворе, несмотря на устойчивость димерной структуры, вещество легко окисляется. [c.242]

Такого же типа объемные определения в макромасштабе с использованием алюмогидрида лития были описаны несколькими исследователями. В качестве растворителя применяли тетрагидрофуран или диметиловый эфир этиленгликоля Конечную точку определяли либо потенциометрически, либо визуально с 4-фенилазодифениламином в качестве индикатора. Смолл 2в сообщает, что концентрация 0,2 н. раствора алюмогидрида лития уменьшается более чем на 10% за 6 дней, даже если реактив хранится в атмосфере азота. Трудности приспособления этого метода к микромасштабу, по-видимому, непреодолимы. [c.180]

Использование алюмогидрида лития и пределы применимости при определении активного водорода. Алюмогидрид лития реагирует со всеми соединениями, указанными в табл. 11.5, но его применимость для количественного анализа ограничивается спиртами, аминами, фенолами, карбоновыми кислотами и еще небольшим числом соединений других типов, которые выделяют газообразный водород без побочных реакций. Так, хотя и были опубликованы данные об успешных микроопределениях нитросоединений с помощью алюмогидрида лития, все же этот реагент не рекомендуется для анализа нитро-групп (из-за осложнений, связанных с восстановлением нитросоединений водородом). Количественные исследования реакций с алюмогидридом лития были опубликованы Хохштейном 29. Браун и Мак-Фарлин показали, что алюмогидрид лития выделяет только три эквивалента своего водорода при взаимодействии с грет-амиловым и грет-бутиловым спиртами даже при избытке спирта. [c.389]

Восстановление сложных эфиров гликозидов водным боргидридом калия было распространено на триоуроновыо кислоты [31] этот же тип реакции был осуществлен при использовании алюмогидрида лития в тет-рагидрофуране [33]. Здесь на стадии образования сложного метилового эфира метилгликозида имеется некоторая опасность метанолиза. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология