Нитросоединения, восстановление переносом водорода

Используя сильные электроноакцепторные свойства двуокиси азота и склонность ее к восстановлению, для дегидрирования углеводородов применяют как непосредственно НОг, так и нитросоединения. Из циклогексана путем его взаимодействия с NO2 при 550 °С получен циклогексен [152]. Предложен способ получения стирола дегидрированием этилбензола на нанесенных медных или хромовых катализаторах в присутствии нитробензола [153]. В близких условиях изопропилбензол, н-бу-тилбензол и п-цимол преврашаются в соответствующие винил-бензолы. Согласно опубликованным данным, здесь преимущественно наблюдается не прямой перенос атомов водорода от этилбензола к нитробензолу на активных центрах катализатора, а последовательные стадии дегидрирования этилбензола в стирол и связывания выделяющегося водорода нитробензолом с образованием анилина, причем скорость дегидрирования выше, чем скорость гидрирования. [c.71]

Каталитическое гидрирование путем переноса водорода представляет собой простой и легкий метод восстановления нитросоединений, не требующий применения водорода и автоклавов. Ароматические нитросоединения с различными заместителями (метокси-, карбокси-, гидрокси- или цианогруппы, но пе формил, который ингибирует катализатор, и не галоген, отщепляющийся р ходе реакции) восстанавливаются в соответствующие амины в кипящем этаноле, содержащем циклогексен и палладий на угле [124]. При небольших соотношениях катализатор субстрат (10 1) требуется длительное время реакции, однако увеличение этого соотношения до 1 2 позволяет проводить быстрое (10 мин) контролируемое восстановление [125] (подробнее см. разд. 7.6.3.2). При использовании индолина как донора водорода эффективными катализаторами мягкого (80 °С, 4 ч) восстановления нитрогруппы являются также КиСЬ-НгО и КЬСЬ-ЗНгО [126]. Однако такое гидрирование непригодно для восстановления алифатических нитросоединений [c.298]

Динитропропан не может ионизироваться, а также существовать в аг й форме. У нитросоединений, не имеющих водорода у а-атома углерода, на первой стадии восстановления происходит отщепление нитрогруппы с образованием нитрит-иона, если же имеется атом водорода, то происходит образование аг ы-формы, причем восстановление протекает по истинной нитрогруппе без разрыва С—N-связи (правило Масуи и Сайо [30]). Поэтому в кислой среде у 2,2-динитропропана наблюдаются две волны [31, 32], из которых первая отвечает переносу 4е и образованию ацетоксима иЫОг [32] в щелочной же среде наблюдается лишь одна двухэлектронная диффузионная волна, отвечающая процессу [31] [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология