Буво и Блан, метод восстановлени

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Для каталитического гидрирования карбоновых кислот и сложных эфиров наиболее пригоден меднохромовый катализатор, процесс проходит при высоких температурах (100—300 °С) и высоком давлении (200—300 атм). Этот метод имеет значение в промышленности, в лаборатории же проще осуществить восстановление сложных эфиров другим путем [восстановление по Буво —Блану, см. схему (Г. 7.94) восстановление комплексными гидридами, см. разд. Г, 7.3.4]. [c.116]

Во всех приведенных в предыдущем разделе примерах с равным успехом могут быть применены никелевые катализаторы. Но восстановление эфиров карбоновых кислот до соответствующих спиртов является специфичным для хромита меди. Этот метод имеет преимущества и с точки зрения выходов и с точки зрения простоты выполнения перед старым методом восстановления Буво и Блана с помощью натрия и этилового спирта. [c.260]

Для каталитического гидрирования карбоновых кислот и сложных эфиров наиболее пригоден меднохромовый катализатор, работающий при высоких температурах (100—300°С) и высоком давлении (20—30 МПа 200—300 атм). Этот метод применяется преимущественно в промышленности, в лаборатории проще провести восстановление эфиров другими методами [восстановление по Буво—Блану, см. схему (Г.7.79) восстановление комплексными гидридами, см. разд. Г,7.3.4]. [c.123]

При восстановлении нитрилов в амины этот метод дает лучшие результаты, чем каталитическое восстановление и метод Буво—Блана . [c.507]

Восстановление по Буво — Блану имеет та кже и промышленное значение для получения жирных спиртов из эфиров жирных кислот (см. стр. Мб). Поскольку в противоположность каталитическому гидрированию при этом не затрагиваются двойные олефиновые связи, то этот метод особенно пригоден для получения ненасыщенных спиртов, например из эфиров олеиновой кислоты нли спермацета (см. стр. 98). [c.124]

Развитие многих прекрасных методов и использование реагентов, описанных выше, привело к снижению интереса к восстановлению растворенными или растворяющимися металлами, например к восстановлению по Буво — Блану [уравнение (63)]. Некоторые полезные свойства данной реакции иллюстрируют уравнения (64) — (66). Несмотря на растущий интерес к синтетической электрохимии, аналогичные реакции катодного восстановления не получили широкого признания. [c.43]

Дарзан предложил новый общий метод получения спиртов восстановлением кислот, сложных эфиров, кетонов или альдегидов. Восстановителем служит не натрий, как при восстановлении по Буво—Блану, а гидрид натрия. [c.44]

Восстановление кислот и их производных получение альдегидов по Розенмунду, получение спиртов (алюмогидрид лития, метод Буво — Блана). [c.221]

Один из самых старых методов восстановление сложных эфиров (или нитрилов) в спирты с использованием металлического натрия и безводного спирта (реакция Буво и Блана) [c.168]

Восстановление карбоновых кислот в спирты с тем же количеством атомов углерода происходит с большим трудом, однако оно может быть легко осуществлено, если действовать натрием на эфиры этих кислот в присутствии спирта . Классический метод проведения реакции Буво— Блана заключается в следующем. К кипящему раствору сложного эфира в абсолютном спирте, помепхенному в колбу с эффективным обратным холодильником, добавляют металлический натрий (кусками), взятый в избытке (на 50% больше теоретически необходимого). Смесь кипятят несколько часов до полного растворения натрия и добавляют воды для разложения образующегося алкоголята натрия и возможных следов эфира. Спирт отгоняют, а продукт реакции из оставшегося водного раствора извлекают эфиром. При проведении реакции очень важно, чтобы и сложный эфир и применяемый в качестве растворителя в большом избытке спирт были совершенно безводными. Следы воды вызывают гидролиз сложного эфира вследствие чего выход продуктов реакции сильно снижается, так как свободные кислоты в этих условиях не реагируют. Натрий следует добавлять по возможности быстро, так как только быстрое течение реакции обеспечивает хороший выход спирта. Реакция сильно экзотермична — около 125 ккал на 1 моль сложного эфира, поэтому при добавлении натрия смесь бурно кипит. Чтобы избежать улетучивания спирта и захлебывания холодильника, а также вытекающей отсюда опасности выброса спирта наружу (с натрием ), применяют очень большие обратные холодильники длиной 1,5—2 м, с большим поперечным сечением, что позволяет вводить натрий в виде крупных кусков. При введении натрия колбу часто приходится охлаждать льдом. [c.503]

Процесс восстановления с помощью металлического натрия (метод Буво — Блана) в СССР не получил распространения. Этот метод широко применяется в США в странах Западной Европы он используется преимущественно для получения ненасыщенных спиртов на основе природных жиров. [c.59]

К числу весьма важных методов получения жирных спиртов относится метод восстановления эфиров жирных кислот натрием и низшим спиртом (метод Буво— Блана). В ряде случаев он экономически более выгоден, чем каталитическое гидрирование, а для получения олеилового спирта он особенно пригоден, поскольку при этом не затрагиваются двойные связи [58]. [c.59]

Нитросоединения и продукты их частичного восстановления составляют группу соединений, к которым метод Буво—Блана неприменим. [c.505]

При конденсации а-пиколина с хлоралем и гидролизе продукта конденсации получается пиридилакриловая кислота (XIV), этиловый эфир которой может быть восстановлен по методу Буво—Блана с образованием пиперидил-пропанола (XV) соответствующая иодистоводородная соль иодпропилпипери-дина при действии щелочи легко дает октагидропирроколин [54]. [c.313]

БУВО — БЛАНА ВОССТАНОВЛЕНИЕ — восстановление сложных эфиров в соответствующие спирты с помощью металлич. натрия и этилового спирта. Метод основан на кипячении р-ра эфира в этиловом спирте в присутствии избытка патрия [c.239]

Оксисоединения образуются также при восстановлении по методу Буво — Блана с помощью натрия в растворе этанола. [c.388]

Замещение карбонильного кислорода на два водородных атома осуществляется при восстановлении кислоты, амида или замещенного амида каталитически, по методу Буво — Блана или алюмогидридом лития [c.405]

Еще более распространенный метод - восстановление по Буво-Блану. Спиртовый раствор сложного эфира кипятят с обратным холодильником в присутствии натрия [c.366]

ФЕНОЛ, СбН50Н.Мол.вес94,11,т.пл. 43°, т. кип. 18Г,рКа 10,0. Восстановление по Буво-Блану. При восстановлении сложных эфиров аминокислот натрием в этаноле аминоспирты образуются с выходом только 23—30%, однако, как показал Энз [1], выход ами-носпиртов можно удвоить, применив натрий и этанольный раствор Ф. Оптимальное молярное соотношение эфир фенол натрий варьирует между 1 6 8 и 1 7,5 12. Реакцию проводят при нагревании на масляной бане до 160—190°. При восстановлении сложных ароматических эфиров применение этого метода дает более высокие выходы в этом случае в качестве катализатора следует добавлять хинолин или тетрагидрохинолин. [c.60]

Примеры из задач 11 и 22 решаются при помощи табл. 1 и 2, примеры из задач 13 и 29 — с использованием табл. 2 и 3, комбинированные (39—44) построены на материале темы Окисление и восстановление с использованием других методов. В примерах, приведенных в задаче 44, требуется провести сравнение различных синтетических методов, применяющихся в органической химии для построения углеродного скелета и создания функциональных групп. Например, р-фенилэтиловый спирт можно получить и восстановлением эфира фенилуксусной кислоты или фенилуксусного альдегида различными восстановителями, и магнийорганическим синтезом, и конденсацией бензола с окисью этилена и многими другими способами. Очевидно, восстановление фенилуксусного альдегида, который обычно получается по реакции Дарзана,— наименее выгодный путь из-за малой доступности исходного вещества, а реакция фенилмагнийбромида с окисью этилена — достаточно простой способ. Однако побочно при этой реакции образуется а-фенилэтиловый спирт, от которого трудно избавиться перегонкой, и для получения чистого р-фенилэтилово-го спирта в некоторых случаях, может быть, удобнее применять восстановление эфира фенилуксусной кислоты. Вероятно, в качестве восстановителя следует воспользоваться алюмогидридом лития, что гарепа.ративио удобнее и обеспечивает более высокий выход продукта, чем восстановление натрием в спирте (метод Буво — Блана). [c.143]

Восстановление карбонильной группы в карбоновых кислотах и их афирах до метиленовой переводит их в соответствующие спирты. Эту реакцию можно провести тремя методами а) по Буво — Блану б) каталитическим гидрированием в присутствии меднохромовото катализатора или иикелн Рсвая в) комплексными гидридами металлов. [c.83]

Декаметиленгликоль лучше всего получать восстановлением эфиров себациновой кислоты натрием и спиртом по методу Буво-Блана, описанному выше, или же восстановлением водородом в присутствии катализатора такая методика оп сана на стр. 149. Оба метода применимы для получения целого ряда других гликолеп. [c.172]

Б.- Б. в. утрачивает свое значение, т. к. разработаны более доступные методы восстановления сложных эфиров с помощью LiAlH или NaBH . Р-ция открыта Л. Буво и Г. Бланом в 1903. [c.322]

Пакетт и Нельсон [11 иашли, что такая комбинация дает лучшие результаты, чем метод Буво — Блана при избирательном восстановлении сложноэфирнои функции в соединении (I), Натрий [c.356]

Кроме того, гераниевая кислота была превращена в цитронеллол, восстановлением ее эфира натрием в спирте по методу Буво—Блана. В этой реакции гидрируется и двойная связь в а-положении к карбоксилу, Цитронеллол в результате окисления превращается в цитронеллалъ, при восстановлении которого вновь образуется цитронеллол. Наконец, цитраль присоединяет в присутствии окиси платины 1 моль водорода, давая гераниол или 2 моля водорода и превращаясь в цитронеллол. Таким образом, было установлено структурное родство между кислородсодержащими производными с одной и с двумя двойными связями. [c.819]

Восстановление сложных эфиров до спиртов. Сложные эфиры могут быть восстановлены до соответствующих спиртов каталитическим гидрированием (стр. 559), а также действием натрия и спирта. Этот способ, известный как метод Буво — Блана, используется, например, для получения лаурилового (додецилового) спирта из этилового эфира лауриновой кислоты (СОП, 2, 306 выход 75%) [c.487]

Наконец, в качестве третьего метода получения спиртов следует указать на каталитическое восстановление карбоновых кислот и их эфиров. Этот метод в последнее время приобрел особое значение в химической промышленности и во многих случаях вытеснил классическую реакцию восстановления сложных эфиров с помощью натрия и спирта по Буво-Блану [59] . Как показали Христиансен [60], Шмидт [61], Шраут, Шенк и Штикдорн [62], г также Норманн [63], слол ные эфиры, особенно эфиры высших карбоновых кислот, могут быть восстановлены до соответствую-ш,их спиртов водородом в присутствии катализаторов при высокой температуре как при нормальном, так и при повышенном давлении. [c.329]

Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связям ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 агм, и при температуре 125—/150° С восстанавливаются до спиртов, без образования побочных продуктов, что в опре.т,еленных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амйдов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200—300 атм при температуре 200—250 °С. Первичные спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво—Блана. Амиды при еще более высокой температуре (250—265°С) превращаются в амины, причем необходимо большое количество катализатора (15% от веса амида). [c.544]

Для получения В. ж. с. из восков последние омыляют водным р-ром едкого натра при кипячепии спирты отделяют от образовавшегося мыла. Ресурсы природных В. ж. с. ограничены, поэтому основное количество их получают восстановлением высших н ирных к-т. Для этого может служить метод Буво и Блана (см. Буво — Блана восстановление). При методе Вуво и Блана в спиртах сохраняются все двойные связи исходных жирных к-т. В пром-сти В. ш. с. производят главным образом каталитич. гидрогенизацией жирных к-т или их эфиров (метиловых, бутиловых) над хромо-ммдпым катализатором при 250—300° и 220—250 ат. Процесс ведут непрерывно в аппаратах колонного тина с хромэ-цинковым катализатором по этому методу получают также и ненасыщенные В. ж. с. Синтетич. В. ж. с. получают также окислением нормальных парафинов (т. кип. 270—320°) азото-кислородной смесью (4—5% Oj) в присутствии борной к-ты, к-рая образует со спиртами эфиры [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология