Полярон в жидком аммиаке

Многие электроположительные металлы способны растворяться в жидком аммиаке. Образующиеся синие растворы проявляют сильные восстановительные свойства вследствие присутствия сольватированных электронов (поляронов). [c.534]

Как и всякий полярон, е представляет собой образование, в котором е поляриза-ционно связан с частицами среды. Предполагается, что электрон находится в тетраэдрическом окружении четырех молекул воды. Заряд его распределяется, по-видимому, в области с радиусом 1,4 А. Существует также предположение, что сольватируются не единичные электроны, а их пары (с антипараллельными спинами), т. е. раствор содержит поляроны типа е . Наличие подобных сольватированных аммиаком электронных пар весьма вероятно для синих диамагнитных растворов натрия в жидком КНз (IX 1 доп. 27). [c.226]

Поиски новой, более корректной модели, привели к тому, что в 1948 г. Давыдов [21] предложил для описания свойств сольватированных в жидком аммиаке электронов использовать теорию локальных состояний свободных электронов, развитую ранее для ионных кристаллов. Аммиак в этом случае рассматривался как квазикристал-лический диэлектрик с упругой инерционной поляризацией молекул, в котором возникающие при диссоциации атомов металла свободные электроны находятся в состоянии поляронов . На основе этой гипотезы удалось дать довольно полное описание свойств металл-аммиачных растворов. Поэтому в следующей главе будут рассмотрены основные представления и выводы теории полярона [c.15]

Особенностью жидкого аммиака является его способность растворять наиболее активные металлы, причем последние подвергаются ионизации. Например, разбавленный раствор металлического натрия проводит электрический ток подобно растворам обычных электролитов и содержит, по-видимому, катионы Na+ (сольватированные аммиаком) и анионы (NHs)J. Центральной частью такого сложного аниона является свободный электрон, находящийся в поляризационном взаимодействии с окружающей средой (т. н. полярон). При более высоких концентрациях Na его интенсивно синий раствор приобретает металлический блеск и проявляет металлическую электропроводность, т. е. наряду с сольватированными аммиаком содержит, по-видимому, и свободные электроны. Интересно, что растворимость натрия в жидком аммиаке (около 1 4 по массе) почти не зависит от температуры. При хранении такие растворы постепенно обесцвечиваются в результате медленной реакции по схеме 2Na+2NHs= = 2NaNHs+H2. С цезием аналогичная реакция протекает за несколько минут. [c.386]

Щелочные металлы растворимы в жидком аммиаке (IX 1 доп. 27) и некоторых органических аминах. Из раствора лития в жидком аммиаке был выделен нейтральный аммиакат Ь1(ЫНз)4, аналогичный подобным же соединениям щелочноземельных металлов (XII 3 доп. 31), из раствора натрия в пиридине — темно-зеленый комплекс Ыа(С5Н5Н)г, а для лития известен аналогичный комплекс с дипиридилом — Ь1 В1ру. Интересна растворимость калия (но не натрия) в тетрагидрофуране, диглиме и некоторых других эфирах — образующиеся разбавленные (лишь около 10 г-атом/л) голубые растворы в отсутствие воздуха устойчивы. Аналогичный голубой раствор ка ЛИЯ может быть при 0°С получен и в воде (освобожденной от растворенного воздуха), но он неустойчив. Подобные системы, как ив случае жидкого аммиака (IX 1 доп. 27), со- держат сольватированные катионы и поляроны. [c.225]

Интересны комплексные аммиакаты Са, ЗгиВа состава Э(ЫНз)в, образующиеся при взаимодействии этих металлов с жидким или газообразным аммиаком на холоду. Они представляют собой твердые вещества с металлическим блеском, по виду напоминающие золото или медь и отличающиеся высокой электропроводностью. Последнее обстоятельство позволяет трактовать их как соли, содержащие комплексный катион [Э(ЫНз б] , или [Э(ЫНз)в]+ и в качестве анионов — поляроны (IX 1 доп. 20). [c.322]