Вещества нейтральные смолистые выделение

Кислородные соединения. Основная часть кислорода, находящегося в нефти, входит в состав смолистых веществ, и только около 10% его приходится на долю кислых органических соединений — карбоновых кислот и фенолов. Нейтральных кислородных соединений в нефтях очень мало. В свою очередь среди кислых соединений преобладают соединения, характеризующиеся наличием карбоксильной группы, — нефтяные кислоты. Содержание фенолов в нефтях незначительно (до 0,1%). Исследование строения нефтяных кислот, выделенных из светлых фракций, показало, что карбоксильная группа чаще всего связана с остатками циклопентано-вых и иногда циклогексановых углеводородов и значительно реже с парафиновыми радикалами. В более высококипящих фракциях найдены полициклические кислоты с циклопарафиновыми, ароматическими и гибридными радикалами. [c.33]

Для решения вопроса о превращениях спиртов как главных продуктов окислительного процесса были изучены нейтральные смолистые вещества, выделенные из продуктов окисления топлив и составляющие 95—97% всех смолистых веществ. В структуру [c.543]

Смолистые вещества термически и химически неустойчивы и сравнительно легко окисляются, конденсируются, а прн нагревании расщепляются. Как правило, смолистые вещества нейтральны. Их разделение на индивидуальные компоненты — пока совершенно невыполнимая задача. Поэтому изучение их идет по линии упрощения состава, т. е. концентрирования и выделения более узких фракций, имеющих общие свойства. По химическим признакам из всей массы смол можно выделить только незначительное количество веществ кислого характера — так называемые асфальтогеновые кислоты. В природных асфальтах их содержание доходит до 6—7 %. По внешнему виду это вязкие темные смолы. Они растворимы в спирте, бензоле и хлороформе. Плотность их выше единицы. Изучены асфальтогеновые кислоты слабо. Они реагируют со щелочами, но по многим свойствам отличаются от нефтяных кислот. [c.39]

Талловое масло из древесины лиственных пород, содержащее значительное количество нейтральных веществ, ректифицируют лишь частично, несмотря на острый дефицит в высших жирных кислотах. Так, при переработке сульфатного мыла от варки березы с примесью 5—15 % хвойных пород, содержащего 22—26 7о неомыляемых веществ, выход пека составил 42 7о сухого таллового масла жирных кислот получено 19 7о, причем низкого качества. Предварительная очистка сырого сульфатного мыла от нейтральных веществ до остаточного их содержания в масле 5—6 7о позволяет увеличить выход дистиллята смоляных и жирных кислот на 12—15 % при значительном улучшении его качества. Выделение нейтральной части смолистых веществ приведет не только к повышению качества и выхода смоляных и жирных кислот, но и даст потенциальный источник сырья для получения биологически активных и других ценных продуктов. [c.90]

Способ выделения чистых фенолов из сырых заключается в очистке от нейтральных масел, органических оснований, смолистых веществ и других примесей. С этой целью был отработан ряд специальных приемов, если не исключающих, то значительно снижающих потери и возможные реакции осмоления фенолов. [c.146]

Природные нефтяные смолы содержат как нейтральные, так и кислые соединения, причем первые значительно преобладают. В виде смолистых веществ представлена большая часть всех гетеро-органических соединений, присутствующих в топливах. В табл. 14 приведена характеристика смолистых веществ, выделенных адсорбцией из топлив и топливных фракций. Состав и свойства нейтральной и кислой частей смолистых веществ керосина можно видеть из данных табл. 15. [c.45]

Для разделения смолистых веществ в сравнительных целях применяется следующая методика. Сперва навеска нефти растворяется в легком бензине (нефтяном эфире или нентане), не содержащем ароматических углеводородов. Количество нефтяного эфира должно быть не менее чем в 20 раз больше навески. При стоянии из раствора выпадает нерастворимая часть, так называемые асфальтены, которую можно отфильтровать и взвесить. В фи.пьтрате оказываются все углеводороды нефти и часть смол, не осажденная нефтяным эфиром. После этого смолы из раствора поглощаются силикагелем, алюмогелем или активными глинами. Силикагель является более подходящим, потому что на холоду не вызывает существенных изменений в смолах. Поглотитель со смолами хорошо промывается нефтяным эфиром от захваченных углеводородных масел, после чего смолы могут быть вытеснены из силикагеля спиртобензолом. После испарения растворителя получаются так называемые нейтральные смолы, резко отличающиеся по свойствам от асфальтенов. Эта принципиальная методика подвергалась усовершенствованиям, главным образом в части осаждения асфальтенов. Было установлено, что количество выделяющихся асфальтенов прямо связано с природой осадителя. Точно также для десорбции нейтральных смол с силикагеля пользуются не только спиртобензолом, но и другими растворителями, извлекающими дробные фракции смолистых веществ. При этом четкого, разделения, однако, не получается и выделенные фракции обладают переходящими признаками. Иногда различными растворителями обрабатываются уже выделенные спиртобензолом нейтральные смолы. Некоторые исследователи ошибочно приписывают этим аналитическим фракциям генетические взаимоотношения, что обычно заводит в тупик всю проблему генезиса смолистых веществ нефти. [c.144]

При изучении и количественном определении смолисто-асфальтеновых веществ прежде всего отделяют асфальтены, пользуясь тем, что они выпадают в осадок из раствора в легком бензине. Для выделения нейтральных смол исследуемую пробу смешивают с адсорбентом, чаще всего с силикагелем. Смолы, как вещества [c.60]

Оставшуюся смолистую часть десорбировали последовательно бензолом и смесью этанола и ацетона (1 1) с целью получения двух характерных групп — нейтральных и кислых смол. Растворы тщательно высушивали прокаленным сульфатом натрия и фильтровали, после чего растворитель отгоняли в токе азота. Характеристика выделенных фракций смолистых веществ приведена в табл. 4. [c.58]

Наименее исследованной группой заключающихся в нефти соединений являются асфальтовые и смолистые вещества — важнейшие компоненты природных и искусственных асфальтов. Главная масса этих веществ содержится в так называемом гудроне — вязкой, смолистой массе, остающейся после выделения из нефти легких и масляных фракций. Этот гудрон и по составу, и по своим свойствам очень напоминает природный асфальт и состоит в основном из остатков неотогнанных масел, нейтральных нефтяных смол и асфальтенов и кислых нефтяных смол (асфальтогеновые кислоты). [c.97]

Предполагалось, что нейтральные смолы представляют собой вещества, образующиеся в результате окислительной конденсации ароматических и нафтеновых углеводородов. Однако более глубокое изучение свойств естественных искусственных смолистых продуктов опровергает предположение об их тождественности [40]. Анализируя результаты собственных исследований и имеющиеся литературные данные, С. Р. Сергиенко говорит [19, с. 468—470] о большой доле циклических элементов структуры в молекулах нефтяных смол. В состав циклических элементов входят ароматические, циклопарафиновые и гетероциклические кольца, они соединены между собой алифатическими цепочками и имеют алкильные боковые цепи. В последних могут находиться и циклические заместители. Конденсированные структурные элементы молекул смол, не подвергавшихся термической обработке, обычно содержат 2—3 кольца. Поликонденсированные структурные элементы если и присутствуют, то в очень незначительном количестве. В смолах, выделенных из тяжелых нефтяных дистиллятов и остатков, подвергавшихся термическому воздействию, содержится значительное колшество полициклических структур. [c.31]

Нейтральные смолы, несомненно, представляют собой смесь различных вел1,еств, и поэтому всякое изменение в составе тех растворителей, при помощи которых эти смолы извлекаются из силикагеля, сказывается на составе смолы. Даже углеводороды п этом отношении ведут себя но-разному. Брей показал, что жидкий этан осаждает больше всего смолистых веществ, но в них большую роль играют некоторые углеводороды. Выделенные этаном смолы имеют жидкую консистенцию. Пропан осаждает меньше, а высшие гомологи еще меньше. Пентан выделяет мало смолистых веществ, но зато они получаются практически свободными от примесей углеводородов и представляют собой вещества, плавящиеся иногда выше 100 . [c.146]

Нейтральные смолы не содержат химически активных групп, хотя имеются указания на небольшое содержание активного водорода, открываемого по методу Церевитинова-Чугаева. Нейтральные смолы легко подвергаются действию крепких кислот, света и повышенной температуры, переходя при этом частично в асфальтены. Неоднородность нейтральных смол видна не только из элементарного состава фракций, выделенных разными растворителями, но и из того факта, что при недостатке силикагеля в качестве поглотителя адсорбируются только наиболее твердые смолы с повышенным содержанием кислорода. Вторая адсорбция дает уже совсем не такие смолистые вещества. Отсюда следует, что при анализе необходим избыток силикагеля. При таких условиях едва ли следует переоценивать эмпирические формулы не только для суммарных смол, но даже и для фракций. Все это чрезвычайно затрудняет химическую интерпретацию веществ этого класса. [c.147]

Для выделения продуктов, образующихся при реакции Реймера— Тимана, реакционную смесь подкисляют и перегоняют с водяным паром, чтобы отделить мономолекулярные соединения от примеси смолистых веществ. Затем альдегидофенол и непрореагировавший исходный продукт экстрагируют щелочью, а дихлорметилкетон выделяют из нейтральной части путем кристаллизации. В СЛучае О- И П-Кр03ОЛОВ ПО-бОЧНЫе нерастворимые в щелочи продукты образуются даже и тогда, [c.382]

Смолистые вещества, выделенные бензолом и смесью спирта с ацетоном, являются двумя, резко отличающимися друг от друга группами соединений. Фракции смол, извлеченные смесью спирта и ацетона, имеют большую кислотность и в соответствии с этим большее содержание кислорода. По сравнению со спиртоацетоновыми фракциями смол извлеченные бензолом смолы характеризуются большим содержанием сернистых соединений и меньшим— азотистых. Такое распределение сернистых, кислородных и азотистых. соединений является результатом применения определенного метода разделения, однако можно утверждать, что по сравнению с азотистыми и кислородными сернистые соединения характеризуются меньшей полярностью и большей нейтральностью. [c.93]

Изучение влияния добавок сульфатного скипидара и нейтральных веществ таллового масла на полноту выделения сульфатного мыла показало, что наименьшая остаточная смолистость для щелоков плотностью 1166 кг/м достигается при введении 4—5 % указанных веществ. Увеличение добавки не только не снижает, но даже повышает остаточное содержание смолистых веществ в черном щелоке. Углеводороды с меньшей молекулярной массо11 лучше извлекают смолистые вещества из черного щелока, чем с более высокой молекулярной массой. Для рассматриваемых веществ введение скипидара дает большой эффект по сравнению с не11тральными веществами. Это объясняется низкой способностью больших молекул углеводородов проникать в мицеллы мыла. [c.72]

Тяжелые пиридиновые основания (ТПО) представляют смесь органических оснований,. выделенных из фракций каменноугольной смолы. В состав сырых ТПО входят органические основаиия (60—80%), а также примеси в виде фенолов (3—6%), нейтральных соединений (5—7%), воды (6—13%), смолистых веществ (4—10%), минеральной кислоты илн щелочи (0,1— 0,5%). [c.96]

Смолы из СМВ. Физические свойства ГМПЛ (тябл. Ч" из и дистиллята, очень олизки. Уже это наводит на мысль, что в рассматриваемых условиях сернокислотной очистки серная кислота не воздействует химически на смолы в более значительной степени. Отличительная характеристика кислородсодержащих функциональных групп смол из СМВ и дистиллята не противоречит высказанному по следующим мотивам. В соответствии с методикой выделения СМВ в них отсутствуют асфальтено-смолистые вещества и карбоновые кислоты. Этим и объясняются более низкие кислотные и эфирные числа смол из СМВ. Карбонильные числа мало изменяются, так как соединения с карбонильными группами являются нейтральными и при анализе практически полностью переходят в СМВ Несмотря на низкие значения кислотных и эфирных чисел, относительно большие молекулярные веса смол приводят к любопытному распределению кислородсодержащих групп в смолах. Если условно принять, что каждая молекула смол из СМВ имеет по одной кислородсодержащей группе, то, как видно из приведенных в табл. 5 данных, 37,2% смол из СМВ являются кислородсодержащими, а в смолах дистиллята их количество более 50%, отчасти за счет содержания карбоновых кислот. Присутствие эфирных групп должно приводить к увеличению молекулярного веса смол, по сравнению с углеводородами, чего в действительности не наблюдается. Молекулярные веса смол и углеводородов отличаются незначительно. Это можно объяснить отчасти и тем, что один из радикалов эфирной группы является низкомолекулярным и не приводит к резкому увеличению молекулярного веса. [c.42]

Для десорбции масел в резервуар колонки заливают смесь бензола (15 %) и бензиновой фракции 60—80 °С (85 %) в количестве 750 мл и одновременно снизу колонки начинают отбор элюата со скоростью 300—400 мл/ч. Смолистые вещества элюируются сначала бензолом в количестве примерно 400—450 мл (для выделения нейтральных смол), а затем спиртобензольной смесью в количестве 200—250 мл (для выделения кислых смол). Обычно элюаты бензольных и спиртобензольных смол отбирают до тех пор, пока снизу колонки не пойдет неокрашенный растворитель. Растворители отгоняют иа водяной бане, применяя в случае бензола отгонный аппарат с разъемной трубкой. Для окончательного высушивания масел через систему с помощью капилляра, вставленного в тубус отгонной колбы, пропускают азот. Смолы после отгонки основной массы растворителя переводят в тарированные стаканчики и сушат до постоянной массы в вакуум-сушильном шкафу при 70 °С. [c.80]

При постепенном дозировании к нефти ТХТ количественно выделяются асфальтены, азотистые основания, основная часть смолистых веществ [164,165]. В начальной фазе преимущественно выделяются ас-фал ьтены азотистые основания, затем смолы и другие лиганди. Пос-ледаие преиглущественно представляют смесь соединений азота нейтрального характера, серы и полициклических ароматических углеводородов [16 . Разработана методика разделения концентратов на ас )аль-тены, смолы, азотистые основания, соединения кислорода и се 1. Выделение концентратов ГК с помощью ТХТ и их разделение можно рассматривать как простой прием не только для наработки соединений, но и как метод количествен ОГО определения азотистых оснований и асфальтенов. [c.29]

В одном примере образования асфальтенов при действии кислоты на некоторые группы смолистых веществ (см, выше) можно вывести заключение, что асфальтены образовались или путем уплотнения нейтральных смол или же путем окислительного воздействия Н2ЗО4 на смолы, при чем этом случае выделяется сернистый газ, что указывает на происходящие при этом окислителкные процессы. Вообще говоря, при обработке дестиллатов серной кислотой или с ободным серным ангидридом всегда наблюдается, иногда весьма значительное, выделение ЗО2. Это выделение особенно велико при действии дымящейся кислоты, свободного ЗОд и при повышенных температурах. [c.50]

Значительное количество кислородных соединений керосинов принадлежит к смолистым веществам. Они относятся к наиболее нежелательным компонентам топлив для ВРД. Количество их в топливе строго ограничивается. Присутствие даже небольшого количества смолистых веществ в топливе часто вызывает серьезные неполадки в работе топливной системы и камеры сгорания. Характеристика смолистых веществ, выделенных из керосинов, приведена в табл. 121. Смолистые вещества представляют собой вязкую темнокоричневую жидкость высокого молекулярного веса, примерно в 2 раза превосходящего молекулярный вес топлива, из которого они выделены. Они имеют высокие йодные и гидроксильные числа, содержат большое количество эфирообразных и кислых веществ. В состав смол входят как кислые, так и нейтральные вещества [25]. Смолы были выделены из керосина хроматографическим способом на силикагеле с последующим разделением их щелочью. Характеристика смолистых веществ дана в табл. 122 [26]. Йодное число нейтральных смол равно 90 г иода на 100 г, гидроксильное — 275 мг КОН на 1 г, что указывает на то, что в молекуле смолистых веществ присутствуют одна двойная связь и одна гидроксильная группа. Нейтральные смолы являются главным образом продуктами полимеризации спиртов и составляют 95—97% от всех смол. [c.333]

Воздействие молекулярного кислорода на смолистые вещества нефтей различно и зависит от природы и строения их. Нами совместно с А. Е. Лужецким и Г. А. Тилюпо при помощи хроматографирования смол с последующим разделением их фенолом и окислением выделенных компонентов смолистых веществ было установлено, что первая часть смолистых веществ даже при глубоком окислении дает лишь немного карбоновых кислот и нейтральных продуктов окисления и не выделяет осадков ни кислого, ни нейтрального характера, т. е. окисляется подобно ароматическим углеводородам с длинными алкильными цепями вторая часть смол, окисляясь, выделяет много нейтральных осадков (асфальтены, карбены) при небольшом количестве кислот и нейтральных продуктов, т. е. эти смолы окисляются подобно полицит слическим ароматическим и нафтено -ароматическим углеводородам с короткими боковыми цепями. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология