Активность обертонов и комбинационных (составных) полос в инфракрасном спектре

Все четыре колебания активны в инфракрасном и комбинационном спектрах. Спектры обеих этих молекул небогаты обертонами и составными полосами, что позволило довольно просто интерпретировать полученные полосы поглощения. [c.34]

Романко и соавторы наблюдали также несколько других полос, которые относятся к обертонам и составным частотам. К сожалению, они не обнаружили обертона крутильного колебания который должен наблюдаться в спектре комбинационного рассеяния. Однако, комбинируя полученную ими величину VII с частотой V,, измеренной Смитом [98] в инфракрасном спектре, где = 1747,1 смГ , они получили для V, значение 278,4 ш (не учитывая небольшую величину ангармонической постоянной). В табл. 6 приведены и другие частоты, активные в спектре комбинационного рассеяния. [c.177]

Следует, однако, отметить, что этот метод не дает однозначного ответа, если предсказываемое число фундаментальных частот, активных в инфракрасном спектре и в спектре комбинациопного рассеяния, одинаково для различных вероятных структур. Более того, на практике при определении числа фундаментальных частот з наблюдаемого спектра возникают затруднения, так как интенсивность полос, соответствующих обертонам и составным частотам, когда они проявляются как спутники основных полос, сравнима с интенсивностью последних. Это особенно важно, когда полосы обертонов и составных частот аномально усилены вследствие резонанса Ферми (случайное вырождение) [5]. Например, частота первого обертона колебания V2 O2 (667 см ) очень близка к частоте колебания vi (1337 слг ). Так как эти колебания относятся к одному и тому же типу симметрии (2 ), то они взаимосвязаны, и это приводит к появлению двух сильных линий комбинационного рассеяния при 1388 и 1286 сж". Резонанс Ферми, подобный наблюдаемому в случае СО2, может проявляться и для ряда других молекул. Надо также отметить, что число наблюдаемых полос зависит от разрешающей способности используемого прибора (разд. 6 ч. III). Наконец, следует помнить, что симметрия молекул в изолированном состоянии не обязательно такая же, как симметрия в кристаллическом состоянии (разд. 4 ч. II). Поэтому по отношению к спектрам, полученным для соединений в твердом состоянии, этот метод следует применять осторожно. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология