Комбинационные полосы

О, О для СО2, имеют очень малую интенсивность, за исключением, как это уже упоминалось, больших давлений, когда возникает наведенный давлением (столкновениями) диполь. По этой причине симметричные молекулы двухатомных газов О3, N3. Нз и др. в таблице не представлены. Полосу, для которой единственное ненулевое значение б,- 2, называют обертоном такие полосы часто настолько слабы, что ими можно пренебречь. Полоса, для которой имеются два или более ненулевых значения б/, называют комбинационной полосой примером может служить полоса 9,4 мкм СОа- [c.490]

Методом спектроскопии КР легко изучать также низкочастотные колебания, тогда как снятие ИК-спектров в низкочастотной области сопряжено со значительными трудностями. Спектроскопия КР имеет преимущества перед ИК-спектроскопией и при изучении химических равновесий в растворах, так как концентрации растворенных веществ обычно более точно определяются по интенсивностям линий КР. Кроме того, в ИК-спектрах часто трудно отличить полосы основных колебаний от обертонов и комбинационных полос. В спектрах КР эта проблема обычно не возникает ввиду низкой интенсивности полос обертонов и комбинационных частот. [c.222]

Часто колебания, не проявляющиеся в ИК-спектре, активны в спектре комбинационного рассеяния и наоборот такое правило взаимного исключения справедливо для молекул, имеющих центр симметрии. В общем ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния дополняют друг друга. Кроме полос, отвечающих нормальным колебаниям, в ИК-спектрах могут наблюдаться обертоны (их интенсивность на 1—2 порядка ниже, чем у основных колебаний), а также слабые комбинационные полосы с частотами Vl+V2 и [c.202]

Характеристические колебания замещенных бензолов 1667— 2000 см"1 (6,0—5,0 мкм)—обертон и комбинационные полосы (обычно [c.206]

Чтобы избежать полного поглощения света, измерения дихроичных отношений проводят на очень тонких пленках (2 мкм — 0,1 мм). Более толстые пленки можно использовать при оценке по обертонам или комбинационным полосам. [c.212]

Таблица 1.34. Полосы аморфной фазы и комбинационные полосы в ИК спектре политетрафторэтилена [34]

Температурная зависимость спектров поглощения кристаллических веществ не изучалась широко, но, пока не изменяется кристаллическая форма, температура, по-видимому, оказьшает относительно слабое влияние на фундаментальные колебания. Комбинационные полосы колебаний решетки и фундаментальных колебаний отвечают температурной зависимости, соответствующей больцмановскому распределению. [c.184]

Ближняя ИК-область Колебательные ИК - обертоны и комбинационные полосы 1,2-10 " 2500 [c.154]

Не все полосы в основной области обусловлены возбуждением чистых валентных или деформационных колебаний. Колебательное (механическое) взаимодействие вкратце обсуждалось в разд. 2.5 этот тип взаимодействия между валентными и деформационными колебаниями с близкими начальными частотами приводит к тому, что два (или более) из этих колебаний смешиваются , частично принимая характер друг друга. Получающееся в результате нормальное колебание содержит теперь в себе оба типа колебаний. Некоторые из более слабых полос в спектре можно идентифицировать как обертоны основных полос, находящихся ниже 2 ООО см . Так, в спектре четыреххлористого углерода (рис. 4.2,6) все полосы поглощения выше 800 см можно рассматривать как обертоны и комбинационные полосы в частности, несколько неправильной формы полоса с центром при 1540 см скорее всего обусловлена первым обертоном основного колебания v( — С1), полоса которого проявляется около 770 см . Вообще обертоны приводят к появлению значительно более слабых полос (в 10—100 раз слабее), чем у соответствующих основных колебаний. Бинарные комбинационные полосы появляются в спектре, когда энергия частоты (VI + з) [c.123]

Резонанс Ферми (разд. 4.4) обычно привлекается для объяснения расщепления полосы, одиночной при нормальных условиях примером такого расщепления является карбонильное поглощение некоторых лактонов, когда наблюдается два пика даже в разбавленном растворе (рис. 4.14, стр. 171). Объяснение с помощью резонанса Ферми предполагает, что интенсивность поделена между v( O) и ближайшим обертоном или комбинационной полосой. [c.146]

Комбинационное рассеяние света наблюдается прн колебании неполярных молекул, например Нг, О2, N2, С12- Многие соединения с ковалентными связями дают интенсивные комбинационные полосы. [c.212]

В этой таблице все частоты поглощения даны в волновых числах (в некотором интервале) для растворов в инертных растворителях, если не оговорено особо. Часто положение полосы внутри интервала связано с некоторой структурной особенностью молекулы. Интервалы имеют приблизительный характер существует вероятность того, что некоторые структуры поглощают вне данного интервала. Обозначения типов нормальных колебаний также носят приближенный характер. Например, в валентном колебании С—О—С в простых эфирах участвуют и некоторые другие скелетные колебания. Использованы следующие обозначения V — асимметричное валентное колебание, 5 - симметричное деформационное колебание, (о - веерное колебание, р - маятниковое колебание, К - алифатическая группа, Аг - арильная (ароматическая) группа, X — галоген. А — анион, М" — катион, 8 — сильная (интенсивная полоса), М - средняя, W - слабая, V - переменная интенсивность, 1р - плоскостное колебание, оор - внеплоскостное колебание, комб.— комбинационная полоса. [c.300]

ЛОВЫХ постоянных экспериментальной информации недостаточно. Выход из положения можно найти, исследуя изотопно-замещенные молекулы воды, в предположении, что изотопное замещение не влияет на силовые постоянные. В паровой фазе валентное колебание А наблюдается при 3651,7 см , валентное колебание 5] — при 3755,8 СМ и деформационное колебание Л — при 1595,0 СМ . В такой простой системе, как молекула воды, становятся очевидными некоторые общие особенности колебательных спектров. Асимметричное колебание, построенное из заданного набора базисных колебаний, в общем случае имеет несколько большую энергию, чем симметричное колебание. Деформационные колебания, включающие заданный набор атомов, обычно характеризуются значительно меньшими энергиями, чем валентные колебания. В колебательном спектре воды помимо основных колебаний наблюдается также ряд обертонов и комбинационных полос. Всего в этом спектре, по данным Герцберга [5], содержатся 19 полос. [c.340]

Обертоны и комбинационные полосы [c.346]

В работе Мальцева, Москвитиной и Татевского, посвященной изучению изотопного эффекта и уточнению инфракрасного спектра BFg, спектр естественного и обогащенного изотопом В (85%) BFg исследовался в области от 10 ООО до 1000 см (1—10 мк). Авторами этой работы были получены значения частоты Vg (1504,8 и 1453,2 см ), совпадающие с величинами, найденными Мак-Кином [2710] и Линдеманом и Вильсоном [2617], и ряд комбинационных полос и обертонов в области от 10 ООО до 2000 см (1—5ж/с). Расчет постоянных ангармоничности в работе [290] не проводился. [c.716]

Как показывает рассмотрение результатов приведенных выше работ, имеющиеся данные о частотах обертонов и комбинационных полос недостаточны для вычисления полного набора постоянных ангармоничности, входящих в выражение для колебательной энергии молекулы BFg. Поэтому в настоящем Справочнике для расчета термодинамических функций BFg рекомендуются значения основных частот, найденные в работах [1637, 4363, 3070, 2710, [c.717]

Уw (СН,) (комбинационная полоса нескольких СН Групп) [c.222]

Колебательный спектр молекулы состоит из основных полос, каждая из которых может обладать тонкой вращательной структурой, причем каждая полоса соответствует поглощению кванта излучения одним из нормальных колебаний. Кроме того, могут появиться другие полосы, соответствующие изменению колебательного квантового числа более чем на единицу обертоны) или одновременному возбуждению более чем одного нормального колебания комбинационные полосы). Если истинная частота колебания равна V, то энергия колебания составляет приблизительно п + /2)/гv (кроме этой величины, имеется небольшая поправка, учитывающая ангармоничность колебаний, которая здесь не рассматривается). Поэтому частота основной полосы численно равна частоте соответствующего нормального колебания. [c.331]

Присутствие в анализируемом веществе гомо- или гетероаро-матических циклов легко обнаруживается по характерным полосам поглощения в регионах 8000—3100 (валентные колебания связей Сар—Н и 1450—1600 см- (валентные колебания ароматических связей С==С), а также по наборам комбинационных полос и деформационных колебаний в областях 1660—2000 и 670— 900 см 1. Число и положения максимумов полос поглощения в двух последних областях тесно связаны с числом соседних незамещенных атомов Н в кольцах и потому четко отражают характер-замещенности ароматического ядра [200—215, 222, 223 и др.]. Точные положения этих полос для гетероароматических циклов даны в книге [224], [c.28]

В ближнем ИК-диапазоне проявляются обертоны и комбинационные полосы сильных полос нормальных колебаний (С-Н, N-H, 0-Н) из среднего ИК-диапазона. Эти полосы гораздо менее интенсивны, чем основные колебания. Тем не менее главной особенностью ближнего ИК-диалазона является отсутствие перекрывания полос и выполнение закона Бугера—Ламберта—Бера для слабых обертонов. Поэтому в этой области проводят массовые определения основных компонентов в пищевых продуктах —белков, крахмала, жиров или воды (влажности), при этом не требуется трудоемкой пробоподготовки. Тонко-измельченные образцы можно анализировать методом диффузного отражения в области 7000-5000 см"Пределы обнаружения составляют около 0,1%, достигаемая воспроизводимость, характеризуется погрешностью 1-2%. [c.192]

Ветсель, Роберсон и Крелль [1] анализировали смеси анилина И Ы-этиланилина с содержанием до 997о каждого из этих соединений, используя обертонную и комбинационную полосы поглощения, обусловленные колебаниями связи N — Н, при 1,49 и [c.264]

Резонанс Ферми. В применении к многоатомным молекулам нет строгого и надежного правила, касающегося интенсивности комбинационных полос и полос обертонов. Обычно обертон слабее своей основной полосы в 10—100 раз, но основные полосы имеют столь широкое распределение по интенсивностям, что обертон одной сильной основной полосы может быть более интенсивным, чем другая слабая основная полоса. В особых условиях обертон или комбинационная полоса становятся ненормально интенсивными. Это происходит тогда, когда энергия, скажем, обертона, случайно совпадает с энергией другого основного колебания. Тогда наблюдается явление резонанса, как при колебании связанных маятников. По классическим представлениям, энергияшереходит от основной частоты к обертону и обратно. С квантовой точки зрения, резонанс раздвигает уровни и делает их природу смешанной, так что каждый уровень становится частично уровнем основного и частично обертонного перехода. Таким образом, резонанс приводит к появлению пары переходов близкой интенсивности, причем каждый из переходов имеет в значительной степени характер основного. [c.50]

Ветсель, Роберсон и Крелль [1] анализировали смеси анилина и Ы-этиланилина с содержанием до 99% каждого из этих соединений, используя обертонную и комбинационную полосы поглощения, обусловленные колебаниями связи N — Н, при 1,49 и 1,97 мкм соответственно. Величина стандартного отклонения для полученных результатов не превышала 1%. Они рекомендовали применять этот метод и для анализа других смесей первичных и вторичных ароматических аминов. Ломан и Нортеман [2] расширили область применения этого метода, включив в нее алифатические амины, и анализировали первичные амины, используя характерную для них комбинированную полосу поглощения при 2,023 мкм. Вторичные амины определяли по их первой обертонной полосе поглощения при 1,538 мкм, обусловленной валентными колебаниями связи N—Н. Получаемое в этом анализе значение поглощения корректировали с учетом поглощения первичных аминов при той же длине волны. Амиды, нитрилы, спирты и сложные эфиры с концентрациями до 10% в смеси аминов не мешали анализу аминов. Для третичных аминов заметного поглощения в этих областях спектра не наблюдалось. [c.264]

N02- Молекула N02 в основном электронном состоянии является нелинейной симметричной молекулой (точечная группа и относится к типу асимметричных волчков Все три невырожденные основные частоты N02 активны и в спектре комбинационного рассеяния, и в инфракрасном спектре. Однако из-за сильного поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях спектр комбинационного рассеяния N02 не наблюдался. Обзор исследований инфракрасных и ультрафиолетовых спектров НОа, выполненных до 1940 г., приводится в монографии Герцберга [152], где рекомендуются следующие значения основных частот VI = 1320, V2 = 648 и Тд = 1621 Первые исследования спектра N02 были выполнены при помощи приборов с низкой дисперсией, применение которых не позволило разрешить вращательную структуру и определить нулевые линии инфракрасных полос. Кроме того, полоса VI из-за слабой интенсивности в инфракрасном спектре не наблюдалась, и значение 1320 см было принято Герцбергом на основании результатов исследования ультрафиолетового спектра [1958]. В 1 9 г. Вильсон и Баджер [4296], исследуя спектр N 2 в области 400—6700 (1,5—25 мк) на призменном спектрографе, впервые зарегистрировали слабую полосу в области 1306 см , отнесенную к колебанию VI, а также нашли, что центр полосы V2 находится в области 755 Позднее Браун и Вильсон [988] также на приборе с призмами уточнили центр полосы V2 и нашли для него значения 750,6 + 0,3 см . Исследование девяти комбинационных полос N02, расположенных в области 2900—7150 см (1,4— 3,4 мк), было выполнено в 1953 г. Муром [2943] при помощи вакуумного спектрографа с решеткой, дающей разрешение порядка 15 ООО. Используя результаты, полученные Брауном и Вильсоном [988] для полосы V2, Мур вычислил все частоты колебаний и постоянные ангармоничности для молекулы N 2- В 1957 г. Уэстон [4222], исследуя спектр N 2 на приборе с призмами, вычислил колебательные постоянные N 2, а также уточнил значения (О2 и ХааДля молекулы по сравнению с предложенными Муром [2943], учитывая но- [c.367]

Исходя из этого предположения и принимая = 1,28 и Гс==о=A[2720], Рикс [3446] на основании анализа комбинационных полос получил для ССО значение 158°, которое не может быть согласовано с результатами электронографических измерений [2630] (см. сноску на стр. 457). [c.458]

В инфракрасном спектре Нильсен, Берк и др. [3072] обнаружили шесть полос, связанных с основными колебаниями, и 24 области поглощения, обусловленные комбинационными полосами и обертонами. Исследование формы контуров и структуры наблюдаемых полос привело авторов работы [3072] к выводу, что молекула F 1 0 является асимметричным волчком. Предложенное в работе отнесение полос не вызывает сомнений, так как рассчитанные значения частот комбинационных полос и обертонов хорошо согласуются с наблюдаемыми экспериментально. Рекомендуемые в работах [3072, 2292] значения основных частот молекулы F 1 0 принимаются в настоящем Справочнике и приведены в табл. 135. Следует отметить, что благодаря резонансу Ферми между уровнями va и Vj + V4 соответствующие полосы в спектре несколько смещены. В табл. 135 приведено несмещенное значение V2. [c.466]

Уэнтинк [4206] на основании данных работы Калломона и Томпсона [1046], учитывающей резонансное возмущение уровней, вычислил нулевые частоты и постоянные ангармоничности молекулы OS (oi = 876, (02 = 530, iO3= 2091, Хц = —4,0, хаа = —0,4, л зз = —7, Xja = —6,80, Xis = —4,5, Хзз = 11,5 и = = 3,2 м . Однако Уэнтинк подчеркивает, что вычисленные им значения колебательных постоянных OS в отличие от постоянных СОа и Sa следует рассматривать лишь как приближенные, поскольку наличие резонанса Ферми должно сказаться в возмущении ряда комбинационных полос, используемых для расчета постоянных ангармоничности молекулы OS. [c.642]

В 1953 г. Смит [3771] впервые получила инфракрасный спектр газообразного четыреххлористого кремния в области от 2 до 25 мк (5000—400 см ). Спектр исследовался на призменных спектрометрах ошибки в измеряемых волновых числах полос не превышали +2 см . Автор работы [3771] наблюдала в спектре только одну очень сильную полосу, связанную с основным колебанием vs, и ряд комбинационных полос и обертонов, частоты которых удовлетворительно интерпретировались на основании значений основных частот, рёкомендуемых Герцбергом [152]. Найденное в работе [3771] значение частоты vs=621 см несколько превышает значение vs, полученное при исследовании спектров комбинационного рассеяния жидкого SI I4 [1300, 1301, 1304, 1308]. Это расхождение, очевидно, можно объяснить изменением частоты колебания при переходе из жидкого состояния в газообразное. Аналогичное явление имеет место в спектре Sip4 (см. выше). [c.673]

Уточнению значений частот комбинационных полос И обертонов в инфракрасном спектре BFg посвящена также работа Вандеррина [4056], в которой были изучены спектры с природ- [c.716]

ИКС структура Vg, комбинационные полосы, муравьиная, уксусная, бензо11ная кислоты. [c.351]

ИК-спектроскопия является эффективным орудием изучения динамических свойств водородосвязанных комплексов в области частот, простираюш,ейся от нуля до 3000—4000сл 1. Понимание физических процессов, лежаш,их в основе формирования колебательных ИК-полос, может дать, кроме того, важную информацию о взаимодействии водородных связей с окружаюш ей их средой, а также о свойствах последней. Значительный прогресс, достигнутый за последнее десятилетие в объяснении вида ИК-снектров протонного колебания Та(ЛН) комплексов АН---В в газах, обязан главным образом основному предположению об ангармонической связи этого колебания с одной или несколькими низкочастотными модами комплекса [1, 2]. Это взаимодействие приводит к появлению в ИК-спектрах таких особенностей, как колебательные сателлиты и комбинационные полосы в области перехода протона, что и объяснило весьма сложный вид этих спектров в газах [1—3]. Представление о связи Тв(АН)-колебания с низкочастотными модами комплекса утвердилось также и в работах, относящихся к твердой фазе [4, 5]. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология