Составные частоты

Рис. 3.14. ИК спектры в области составных частот колебаний адсорбированных молекул воды и обертонных частот колебания силанольных групп аэросила с гидроксилированной поверхностью до (1) и после (2—18) адсорбции возрастающих количеств воды при значениях Гню (в мкмоль/м )

Нелинейная молекула, содержащая N атомов, имеет 3 N—6 основных, или фундаментальных, колебаний (линейная молекула имеет ЗЫ—5 колебаний). Вследствие ангармоничности колебаний, кроме основных частот, в спектрах наблюдаются, обычно в виде слабых полос, обертоны и составные частоты. Обертоны соответствуют частотам, кратным какой-либо основной частоте, а составные частоты являются суммой или разностью двух различных фундаментальных частот. Иногда в спектрах могут появляться интенсивные полосы, которые возникают в результате так называемого резонанса Ферми. Резонанс Ферми осуществляется в том случае, когда обертон частоты X и основная частота У имеют близкие значения. У симметричных молекул в спектрах может проявиться лишь часть всех ЗЫ—6 колебаний. [c.18]

V = Частота ч называется фундаментальной или основной частотой. Обертоны обладают меньшей интенсивностью и не всегда наблюдаются. Поэтому поправка на ангармоничность колебаний большинства многоатомных молекул неизвестна. Для каждого из активных колебаний в спектре наблюдается своя фундаментальная частота. Так, в ИК-спектре паров НгО наблюдаются три полосы, максимумы которых отвечают фундаментальным частотам (см ) VI =3651,4 V2 = 1595 и vз = 3755,8, в ИК-спектре СОа — две полосы в частотами (см 1) ма =667 и vз = 2349,3 (колебание с частотой VI активно в СКР). В спектрах наблюдаются и составные частоты, равные разности или сумме фундаментальных частот. В спектрах КР многоатомных молекул фундаментальные частоты v проявляются в виде стоксовых и антистоксовых линий, смещенных на расстояние от реле- [c.174]

Для идентификации молекулярных структур фенолов, наряду с частотами неплоских деформационных колебаний ароматических С—Н-связей, значительный интерес представляют локализация частот характеристических колебаний ароматического кольца Sap и распределение интенсивностей полос поглощения, их мультиплетность, обертоны и составные частоты, полосы валентных колебаний ароматических СН-связей, орто-эффект , выражающийся в отсутствии межмолекулярной ассоциации в ряду пространственно-затрудненных фенолов и соответственно полосы валентных колебаний связанных ОН-групп вследствие экранирования гидроксила. [c.12]

Что такое основные переходы, обертона и составные частоты [c.384]

Частоты (см ) самых сильных линий в спектре парообразных молекул Н2О приведены в табл. 15.4. Более слабые полосы в спектре — обертоны и составные частоты — также приведены в таблице. Колебания не являются строго гармоническими, поэтому обертоны не будут кратными основной частоте, а составные частоты не будут суммами, как это видно из данных таблицы. [c.475]

Могут быть две полосы v H и обертон или составная частота Ogh [c.242]

В ИК-спектрах, помимо у СН, дополнительную информацию о типе замещения в молекуле замещенного фенола удается получить в области частот 50Н и v( —О), а также из наблюдаемых частот и характера поглощения в области обертонов и составных частот. [c.19]

Ценную информацию о молекулярной структуре алкилфенолов предоставляет область частот 3000—3100 см-, соответствующая v H p. Как и в области обертонов и составных частот, для данной спектральной области существенное значение имеет как локализация частот, так и распределение интенсивностей между полосами, если их число больше одной, или же соотношение интенсивностей полосы v H ароматического кольца и v H алкильного радикала. [c.19]

Уар 1460 1500 1600 см-1. 4. Обертоны и составные частоты 1740-1750 1850 1930 см-1. 5. у(СН),р 3040 см-1. 6. у(ОН)мвс=3340-—3400 см-1. 7. у(ОН)( воб=3614 см-1, уф. 1. Отсутствие Хп,ах>280 нм. [c.22]

Из вышесказанного ясно, что число полос в ИК-спектре поглощения молекулы может не совпадать с числом колебательных степеней свободы. Некоторые колебания не проявляются в спектре вследствие запрета по симметрии, некоторые не проявляются вследствие малости значения производной дипольного момента по соответствующей колебательной координате, два или три вырожденных колебания имеют одну частоту. Зато даже в отсутствие примесей в образце могут проявляться лишние полосы — полосы обертонов и составных частот, особенно при наличии так называемого резонанса Ферми. Этот эффект заключается в том, что при случайном совпадении частоты какого-нибудь колебания с частотой обертона другого колебания или составной частотой происходит заимствование интенсивности от полосы основного тона в пользу полосы обертона, причем частоты взаимно расщепляются. [c.432]

Область спектра у<500 см не исследов.ша значение получено по составным частотам в спектре рассеяния жидкости найдена линия 231 см [c.529]

Яа/)а-замещенные. ИК. 1. у(СН) 820—860 см-1 (825—835) при К=Ы02 частота достигает верхнего предела. 2. 5(0Н) 1170—1190 см-1, у(С—О) 1200—1240 см-1 полоса исключительно специфична по широкому контуру и высокой интенсивности для иард-алкилфенолов. 3. 6"ар 1460 1520 см- дублет 1600 1615 см-, Абоо>Аб15- 4. Обертоны и составные частоты -1755 -1880 см-1 5. у(СН)ар дублет [c.22]

В тех случаях, когда нет определенных сведений о присутствии в исследуемом веществе каких-либо функциональных групп и брутто-формула неизвестна, интерпретацию ИК-спектра целесообразно начинать с его коротковолновой части (X < 7 мкм), где располагается большинство важных характеристических полос поглощения, а нехаоакте-ристические колебания скелета проявляются лишь в виде слабых обертонов и составных частот. В качестве весьма полезного репера (опорного знака) для первоначальной ориентировки следует использовать имеющеюся в спектрах подавляющего большинства органических веществ на участке от 2800 до ЗООР см группу интенсивных полос [c.17]

В ближней ИК области (10000-4000 см или 1-2,5 мкм), где расположены обертоны и составные частоты осн. колебаний молекул, полосы поглощения имеют интенсивность в 10 -10 раз меньше, чем в средней ИК области (4000-200 см ). Это упрощает подготовку образцов, т.к. толщина поглощающего слоя м. б. достаточно большой (до неск. мм и более). Эксперим. техника для работы в этой области [c.396]

Слабые полосы поглощения, являющиеся обертонами и составными частотами вие-плоскостиых деформационных колебаний С—Н, образуют в области 2000—1650 см 5,00— 6,06 мк) сложную и весьма характерную для каждого типа замещения бензольного кольца общую картину. Для изучения этой картины требуются очень концентрированные растворы (в 20 раз сильнее обычных). Полосы ароматического соединения могут маскироваться другими появляющимися в этой области полосами, напрнмер сильными основными полосами валеитных колебаний С=С и С=0. Число полос, их форма и отиоснтельная ннтеиснвность более характерны, чем абсолютные значения частот. [c.163]

Области характеристических частот неплоских деформационных колебаний незамещенных ароматических СН-связей у СН (690—900 см-1), деформационных колебаний 50Н и валентных колебаний v( —О) (-1100—1300 см-1), хараетеристических колебаний ароматического кольца Sap (1450—1600 m-i), обертонов и составных частот (1660—2000 см-1), валентных колебаний ароматических СН-связей (3000—3100 см-1), валентных колебаний свободных и связанных ОН-групп (-3350—3650 см- ), интенсивности полос у СН, v H,,p, vOH. Корреляции по ИК-спектрам получены для чистых веществ в жидком и кристаллическом состоянии и для растворов в ССЦ (спектрометр UR-20, призмы из КВг, Na l, LiF). Основные корреляции остаются справедливыми для всех трех состояний. [c.19]

Почти все полосы, наблюдаемые в ближней ИК-области (0,7 — 2,5 мкм), за исключением нескольких электронных переходов, являются либо обертонами или составными частотами валентных колебаний с участием атома водорода, либо комбинациями частот валентных колебаний атомов водорода с другими колебаниями. Это обусловлено двумя причинами. Во-первых, в силу малости массы атома водорода амплитуда его колебаний велика. Следовательно, движение в значительной степени ангармонично, что ведет к повышению интенсивности полос обертонов. Во-вторых, большинство колебаний без участия атомов водорода имеет более низкие частоты, так что в ближнюю ИК-область спектра попадают только вторые и более высокие обертоны и составные частоты более высоких порядков (которые гораздо менее интенсивны, чем первые гармоники). Поэтому во многих работах, выполненных в ближней ИК-области, используются многочисленные обертоны и составные частоты колебаний атома водорода. В некоторых случаях константы ангармоничности для различных колебаний столь сильно различаются, что полосы, перекрывающиеся в основной ИК-области, разрешаются в ближней ИК-области. В обзоре Кайе [154] кратко обсуждается спектроскопия ближней ИК-области и представлена библиография методов и их приложений до 1958 г. Может оказаться полезным и обзор [266], охватывающий более поздние работы. Были опубликованы также корреляционные диаграммы для ближней ИК-области [56, 102]. [c.152]

Дизамещенные. ИК. 1. у(СН) 815—835 см-1, при наличии полярных фупп — 800—860 см-1 880—895 см-. 2. 5(0Н) и у(С—О) 1080-1090 1170-1200 1260-1330 см- -. 3. 5ар 1470-1490 1510-1520 1610—1620 см-1. 4. Обертоны и составные частоты 1755 1820—1830 1870 см-. 5. у(СН)ар 3025-3030 см-. 6. у(ОН)мвс=3400-3430 см- при орто-трет-К — до 3525 см-1. 7. v(OH) .вoб=3610 — 3655 см- при орто-трет-К — дублет <ыс-/и/)(7Нс-конформаций. УФ. 1. Присутствие 1 ах>280 нм. 2. Хнейтр 275-277 нм (Г) 282-285 нм (Г) 3. ониз 238—240 293—296 нм. ЯМР. 1. бар несим. мультиплет с 5ц= =6,60-6,80 м. д. 2. 5(0Н)=/ (с). [c.22]

Обертоны и составные частоты 1710—1740 см- (дублет). 5. v( H),, , 3030-3050 см-1. 6. v(OH)mb = 3300-3350 см-. 7. v(OH) bo6 = 3614 см-1. УФ. 1. Отсутствие 1п,ах>280 нм. 2. А. (.йтр 273 нм ( ) 280 нм (Х") Dx->D . ЯМР. 1. 5ар 6,70—6,85 м. д.. При R itR2— мультиплет, при R,=R2 — дублет с соотношением интенсивностей линий 1 2. 2. 8(0Н)=/(с). [c.23]

Тризамещенные. ИК. 1. у (СП) 860 см-. 2. 5(0Н) и v( —О) 1140 1200 1260 1310 см-. 3. 1480 1510 (перегиб) 1600 см-. Специфический признак полос 1480 и 1600 см- — высокая интенсивность, что следует использовать при дефференциации 3,4,5-три- и пространственно-затрудненных 2,6-ди и 2,4,6-триалкилфенолов. 4. Обертоны и составные частоты -1710 -1885 см-. 5. v( H)ap 3030 см-. 6. v(OH)mb 3450 см-. 7. v(OH) bo6 3615 см-. УФ. 1. Присутствие l ,x>280 нм. 2. 1 ейтр 275—276 нм (Г) 281—283 нм D >Dy. 3. А-иониз 238 293 нм. ЯМР. 1. З р синглет 6,70—6,90 м. д. — при симметричном замещении в положениях 3,5 при R(3,7i R(5j — мультиплет. 2. 5(0Н)= /(с). [c.24]

Особый случай наблюдается при взаимодействии обертона или составной частоты с основным колебанием. Это явление называется резонансом Ферми (по имени Э. Ферми, который впервые предложил объяснение расщепления основной полосы 1330 см" в СОг [86]). В результате этого взаимодействия возникают две полосы там, где ожидается одна (фундаментальная). Обертон или комбинащюнная полоса заимствует интенсивность из фундаментальной, и обе полосы отталкивают друг друга, так что ни одна из них не находится на том месте, где ожидается согласно расчетам. Относительные интенсивности и расстояния между полосами зависят от того, насколько близки невозмущенные частоты. Их положение можно приближенно вычислить по формуле [c.159]

Очевидно, что частоты обертонов и составных колебаний гармоническая теория вычислить не позволяет. Последние дюгут быть только приблизительно оценены путем суммирования частот соответствующих основных колебаний. Очевидно, что такой способ не может претендовать на сколько-нибудь достаточную точность. Кроме того, точность экспериментальных измерений обертонной области тоже чаще всего оказывается ниже, чем в области основных колебаний. Вследствие этого полосы обертонов и составных частот оказываются менее удобными для структурно-группового анализа и поэтому гораздо реже применяются в современной спектрохимии. По этой же причине в данной книге будут рассматриваться только основные колебания ОН -группировок. [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин Составные частоты: [c.484] [c.161] [c.19] [c.23] [c.78] [c.82] [c.174] [c.238] [c.243] [c.11] [c.15] [c.70] [c.21] [c.23] [c.23] [c.23] [c.24] [c.64] [c.189] [c.131] [c.466] [c.152] [c.189] [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология