Первый обертон

Рис. 11. Характеристические частоты обертоиов валентного колебания С—Н, наблюдаемые в инфракрасных спектрах для углеводородов ра,зличыых структур. Область первого обертона 5600—6200 область второго обертона 8100—8800 см .

В спектре наблюдаются полосы VI — основная полоса (основной тон) — первый обертон — второй обертон. [c.35]

Гидроксильная группа имеет первый обертон валентного колебания при 1,4 х [193, 197]. Исследования в области обертонов требуют больших количеств вещества, так как интенсивности полос поглощения в атой области малы. [c.133]

Рис. 15.4. Первый обертон в инфракрасном спектре поглощения НС1( газ). Дублеты обусловлены присутствием изотопов и Н СЬ

Лауэр и Розенбаум [27] успешно применили валентные колебания С—Н в области первого обертона для получения количественных сведений [c.333]

При переходе молекул на уровень у = 2, наблюдается полоса меньшей интенсивности, чем фундаментальная полоса, которая называется первым обертоном [c.9]

На основании экспериментально полученных волновых чисел основного тона и первого обертона можно определить молекулярные константы и л . [c.9]

На основании справочных данных определите волновые числа основной полосы и первого обертона в колебательном спектре поглощения газообразного НВг. Укажите область спектра, в которой расположены эти полосы. [c.5]

Волновые числа основной полосы и первого обертона в спектре поглощения эрз С соответственно равны [c.6]

По волновым числам основного тона oj = 2,142-I0 м- (2142 см- ) и первого обертона ш = 4,258-10 (4258 см ) в спектре поглощения молекулы С—О определить частоту (волновое число) собственных колебаний атомов в молекуле и коэффициент ангармоничности. [c.28]

Приближение гармонического осциллятора достаточно корректно для описания основного колебания, т. е. перехода от и = 0 к 0=1. Помимо требований об изменении дипольного момента при ИК-переходах это приближение приводит еще к одному правилу отбора для поглощения света А1 = + 1. Поскольку при комнатной температуре большинство молекул находится в состоянии с и = 0. наблюдается практически только основное колебание. Нарушения этого правила связаны с ангармоничностью. Переходы ио 02-, ио- 1>з носят название первого и второго обертонов. Интенсивность первого обертона на порядок, а второго — на два порядка ниже интенсивности основного перехода. [c.268]

Ангармоничность обусловливает появление в спектре помимо основной интенсивной линии еще обертонов или гармоник, интенсивность которых очень мала. Для гармонического осциллятора правилом отбора разрешены переходы только с Аи = 1, чему отвечает основная интенсивная спектральная линия. Вследствие ангармоничности колебаний реальных молекул становятся возможными квантовые переходы с Аи> 1, что приводит к возникновению в колебательном спектре обертонов. Так, первый обертон отвечает Аи= 2, а вторая гармоника Ли = 3 и т. д. Вероятность переходов с Аи> 1 меньше, чем с Аи = 1, что и объясняет малую интенсивность обертонов. [c.177]

Поглощения, соответствующие переходам (возбуждениям) на более высокие энергетические уровни (например, Vo -V V2), называются обертонами. Обертоны — всегда более слабые поглощения, чем соответствующие основные поглощения. Обертоны встречаются на частотах, приближенно кратных основным частотам. Например, частота основного колебания карбонильной группы в кетонах составляет 1715 см . Первый обертон этого колебания проявляется вблизи 3430 см . [c.501]

Самая интенсивная полоса поглощения в колебательном спектре НС1 обусловлена переходом г =0- 1 и наблюдается при 3,46 мкм (8,66-10 с-, или 2889 см- ). Другая интенсивная полоса поглощения— первый обертон, который обусловлен переходом о = 0- 2 и проявляется при 1,76 мкм (17,0-Ю з с , или 5668 см- ). Первый обертон показан ниже на рис. 15.4. Усложненная форма спектра является результатом изменений вращательной энергии, которые сопровождают изменения колебательной энергии. Второй обертон обусловлен переходом u = 0-v3 и наблюдается при 1,197 мкм (25,1с-, или 8348 см- ). Если бы молекула НС1 была гармоническим осциллятором, то обертоны появились бы при частотах, кратных основной частоте 5772 и 8657 см- в действительности же эти значения составляют 5668 и 8348 см- соответственно. [c.465]

Вычислить а) волновое число, б) длину волны (в мкм) центра четырех полос ИК-спектра HI в первом обертоне. Необходимые данные приведены в табл. 15.2. [c.492]

В области 1,3—1,6 мк (7700—6300 см ) лежат полосы поглощения, соответствующие первым обертонам указанных основных частот 7400 и 7080 см — первые обертоны симметричных и асимметричных валентных колебаний ОН-групп молекул воды, связанных с растворителем, и 6200 см —первый обертон валентных колебаний ОН-групп молекул воды в ассоциатах типа вода — вода. Введение в систему вода — ацетон хлористого водорода или соляной кислоты вызывает изменение спектра поглощения ОН-групп воды (рис. 16). [c.44]

Поглощение важнейших органических растворителей в области 3200—3800 сл-. Кетоны. Для всех кетонов в области 3200—3800 см характерна четкая,сравнительно интенсивная полоса около 3420 см , которая приписывается первому обертону валентных колебаний С = 0-групп. Для кетонов разного типа частоты этой полосы несколько отличаются от указанной, наиболее сильно смещена эта полоса в случае ацетофенона (3360 см- ). Для некоторых кетонов, например ацетона, эта полоса имеет сложную форму, что объясняется, видимо, ассоциацией между молекулами этого соединения. [c.151]

Использование обертонной области обусловлено не только удобством проведения экспериментов. Известно, что именно в этой области межмолекулярная связь проявляется наиболее характеристическим образом. Это легко объяснить, если учесть, что межмолекулярные взаимодействия (водородная связь и др.) вызывают во многих случаях изменение силовых постоянных молекул и их электрооптических параметров. Это в свою очередь приводит к изменению частот и форм нормальных колебаний. Даже в первом приближении сдвиг частот первых обертонов должен быть вдвое больше сдвига частот основной полосы, а сдвиг бинарной частоты равен сумме сдвигов частот основных колебаний. При наложении внешних связей искажается форма потенциальной кривой, что в большей степени сказывается на положении верхних уровней энергии, чем нижних. Поэтому сдвиги частот обертонов могут быть заметно большими, чем основных частот. [c.159]

Введение в систему вода — растворитель солей или кислот также изменяет соотношение между содержанием молекул в ассоциатах различного типа. Особенно сильные изменения наблюдаются в спектрах поглощения при введении в растворитель, содержащий воду, некоторых определенных количеств кислоты [152]. При введении, например, НС1 в области первого обертона валентных колебаний ОН-групп появляется и с увеличением концентрации НС1 растет широкая, размытая полоса с максимумом в области 6200—6000 см , которую следует приписать гидратированному иону гидроксония. Размытость этой полосы может быть объяснена особенностью строения этого иона. Положительный заряд его мигрирует по всему объему гидрата, вызывая непрерывное изменение силовых постоянных ОН-связи и, следовательно, частот колебаний. Поэтому невозможно определить раздельно полосы поглощения, соответствующие ОН-связям самого иона гидроксония и его гидратной оболочки. [c.162]

В спектре поглощения 1 Р Вг, растворенного в неполярном растворителе, обнаружены основная полоса поглощения, более интенсивная, и первый обертон, менее интенсивный Их волновые числа соответственно равны 663,6-10 и 1318,2-10 м 1. Определите частоту колебания атомов в молекуле и коэффициент ангармоничности. [c.36]

По волновым числам максимумов поглощения основной полосы и первого обертона молекулы 1 С1 0 (2,142-10 и 4,258-10 м"1 соответственно) определите собственную частоту колебания (м 1) и коэффициент ангармоничности молекулы [c.39]

Интенсивность обертонов и составных полос для веществ в конденсированном состоянии обычно ниже, чем основных, в 10-100 раз. Однако бывают и исключения, например интенсивность первого обертона деформационного колебания —ЫС8 одинакова с основной полосой. [c.152]

Энергия основных колебательньг< переходов и первых обертонов соответствует энергии ИК-области спектра, поэтому частоты основных переходов и первых обертонов могут наблюдаться в ИК-спектрах поглощения. [c.533]

Рассмотрим ДЛЯ примера спектр поглощения молекулы ЗОг. Она нелинейна и, согласно правилу Зл — 6, должна иметь три V/, схематически изображенных на рис. 7.9. Нормальное колебание VI — симметричное валентное, vз—антисимметричное валентное, V2 — деформационное. Экспериментальное изучение спектра поглощения ЗОг указывает на наличие не трех, а семи полос в спектре, значения частот которых приведены в табл. 7.3. Появление четырех дополнительных полос объясняется следующим образом. Разностная полоса (606 СМ ) отвечает переходу из состояния, в коюром возбуждено нормальное колебание V2, в состояние с возбуждением колебания у,. Полосы при 1871 и 2499 см , именуемые составными или комбинированными, получаются в результате одновременного возбуждения колебаний V2- -Vз и vl + vз. Полоса при 2305 см- является первым обертоном полосы VI. [c.167]

Пример 2. В спектре поглощения — Вг, растворенного в неполярном растворителе, обнаружены основная полоса поглощения и первый обертон. Их волновые числа соответственно равны 663,6X Х102 л 1318,20-102 лг-. [c.19]

Примечание колебательное движение соответственно вверх и вниз относительно плоскости чертежа. Два значения волнового числа объясняются взаимодействием основного колебания с частотой V с первым обертоном частоты 26 (резвнанс Ферми [44]). [c.222]

Если два колебательных уровня многоатомной молекулы, принадлежащие различным колебаниям или комбинациям колебаний, имеют почти одинаковую или одинаковую энергию (а значит, и частоту), то между этими случайно совпадающими по частоте колебательными уровнями возникает резонанс Ферми. Происходит отталкивание уровней друг от друга и перераспределение энергии колебаний между этими уровнями. Например, когда частота валентного колебания группы X—Н близка к частоте первого обертона деформационного колебания VJ, и симметрия этих колебаний одинакова, то между колебаниями 2ч , и возникает резонанс Ферми. Колебательные уровни и 2vJ отталкиваются . В ИК-спектрах вместо одной полосы, соответствующей наложению колебаний и 2vJ, наблюдается две полосы, интенсивность полосы обертона 2v , возрастает за счет интенсивности основной полосы v J, которая ослабляется. Происходит перекачка энергии от валентного колебания X—Н к первому обертону деформационного колебания той же группы атомов. Это наблюдается, например, в метане. Но обычно частота существенно превышает частоту 2 , и резонанс Ферми между и в свободных молекулах, содержащих группу X—Н, не возникает. Например, у молекул воды =1,095 х X 10 4 Гц (3650 см ), а 2v =6,45- 0 Гц (2150 см ) у аминов и амидов V, = (1,02—1,05)-10 Гц (3400—3500 см 1), 2vJ =9-10 Гц (3000сл<-1) [c.66]

При изучении взаимодействия лерхлорат-ионов с водой в среде метилэтилкетона (МЭК) и трибутилфосфата (ТБФ) предварительно были изучены НК-спектры поглощения кетонов в области колебаний С = 0-группы в присутствии солей и ОаО, поглощение Р = 0- и Р — О — С-групп ТБФ присутствии солей и Н2О, спектр поглощения аниона С10Г в области 1000—1200 см а также полосы поглощения воды в области основных частот и первого обертона валентных колебаний ОН-групп. [c.96]

Несомненно, что наблюдаемые изменения полосы поглощения воды связаны с влиянием ионов на структуру воды, однако вряд ли будет правильным объяснять эти изменения лищь появлением низкочастотной компоненты, относящейся к более сильно связанной воде, и высокочастотной компоненты, принадлежащей воде, водородные связи которой с окружением ослаблены. Возможно, немалую роль в изменении формы полосы поглощения играет и время пребывания молекулы воды в поле иона. Интерпретация наблюдаемых изменений осложнена и тем, что полоса поглощения первого обертона является составной полосой с неразрещенной структурой, в которую вносят вклад по меньщей мере три компоненты 2г1, 2хз и (VI-Ь + Vз). [c.103]