Катализированное окисление пропилена

Окисленный диэтиловый эфир, содержащий перекиси, был выбран Штаудингером [32] в качестве катализатора для реакции получения сульфона этилена. Столь же эффективным оказался окисленный этилбензол. В присутствии этого катализатора пропилен образует полисульфон уже при —70° [17], реакция катализируется также фотохимически [c.348]

Реакции глубокого окисления органических веществ катализируются переходными металлами и их окислами. Наиболее активны металлы платиновой группы и окислы железа, меди, хрома и других металлов. Отличительной особенностью процессов термокаталитической очистки яв ляется отсутствие системности в свойствах катализаторов и окисляемых веществ, поэтому можно рассматривать лишь некоторые их харак-те]шые тенденции. В частности, к наиболее трудно окисляемым органическим примесям относятся предельные углеводороды, при этом увеличение молекулярной массы этих веществ позволяет проводить процесс окисления при более низких температурах так, скорость окисления бутана на оксидных катализаторах в 10 раз выше, чем скорость окисления метана [11]. Значительно легче окисляются непредельные и ароматические углеводороды, например в присутствии двуокиси марганца пропилен при 300 °С окисляется в 10 раз, а пропан - почти в 10 раз медленнее, чем ацетилен [12]. При окислении кислородсодержащих органических веществ легче других соединений окисляются спирты, затем следуют альдегиды, кетоны, эфиры, кислоты [13-16]. [c.10]

Если ст. тр. образец Н02О3 содержал в адсорбированном слое пропилен, то поглощение кислорода уже при комнатной температуре в точности соответствовало количеству пропилена в соотношении 1 1 и не зависело от увеличения давления кислорода в системе. Подстановка жидкого азота не приводила к вымораживанию в ловушке каких-либо веществ, что указывает на то, что после окончания процесса в адсорбированном слое пропилен отсутствует, так как молекулярно хемосорбированный при комнатной температуре пропилен десорбируется в ловушку с жидким азотом на —бО /о-Ничего не изменялось, если температуру повышали до 90°. Все это указывает на то, что ст. тр. Н02О3 катализирует окисление пропилена при комнатной температуре в эквимолекулярном соотношении, при этом образуются кислородсодержащие продукты, прочно удерживаемые катализатором. Низкотемпературные химические взаимодействия водорода с кислородом и пропилена с кислородом были полностью подтверждены на других р.-з. окислах спектральным и адсорбционным методами. [c.303]

Газофазное окисление олефинов смесью молекулярного кислорода и двуокиси серы в присутствии аммиака приводит к образованию пятичленных гетероциклов, содержащих в кольце атомы и азота и серы [54]. Эта реакция катализируется алюмосиликатами типа монтмориллонита, а также окислами металлов с амфртерными свойствами (ВеО, АЬОз, ТЮг, ггОг, ТНОг), причем вполне удовлетворительно идет даЯ е в отсутствие молекулярного кислорода. Пропилен при этом превращается в изотиа-зол, а н-бутилены в смесь 3- и 5-метилизотиазолов [c.100]

В одностадийном процессе фирмы Monte atini применяют трубчатый реактор, через трубки которого проходит реакционная смесь, а в межтрубном пространстве циркулирует жидкий теплоноситель. Трубки реактора с внутренним диаметром 10—12 мм обычно изготовлены из меди, катализирующей реакцию окисления. При такой конструкции реактора процесс можно вести при давлении до 2,5 МПа без разбавления реакционной смеси водяным паром. В качестве окислителя используется кислород, концентрация которого в реакционной смеси составляет 10—20 % (масс.). Мольное соотношение пропилен кислород от 4 1 до 5 1, температура 370—400°С, время контакта 0,01—2 с. Разделение продуктов реакции осуществляется, как описано выше. Получаемый акролеин содержит до 0,5 % примесей с I л реакционного объема получается до 640 г/ч альдегидов и до 480 г/ч акролеина. Конверсия пропилена за проход 5—8%, селективность 73—77%. Выход акролеина на прореагировавший пропилен 60—63 % (масс.). К преимуществам процесса относится отсутствие дорогостоящего катализатора, к недостаткам — сравнительно быстрый выход из строя трубок реактора. [c.238]

В одностадийном процессе фирмы Монтекатини применяют трубчатый реактор через трубки проходит реакционная смесь, а в межтрубном пространстве циркулирует жидкий теплоноситель. Трубки имеют внутренний диаметр от 10 до 12 мм и изготовлены нз меди, которая катализирует реакцию окисления. Процесс ведут при давлении до 2,5 МПа без разбавления реакционной смеси. В качестве окислителя используют кислород, концентрация которого составляет 10—20% (об.). Мольное соотношение пропилена и кислорода (4—5) 1, температура 370—400 С, время контакта 0,01—2 с. Разделение продуктов реакции осуществляют, как описано выше. Получаемый акролеин содержит до 0,5% примесей. С 1 л реакционного объема получается в час до 640 г альдегидов и до 480 г акролеина. Конверсия пропилена за проход составляет 5—8%, а селективность— 73—77%, выход акролеина 60—63% в расчете на прореагировавший пропилен. К преимуществам процесса относится отсутствие дорогостоящего катализатора, к недостаткам — сравнительно быстрый выход трубок реактора из строя. [c.155]

Исследовано окисление пропилена на висмут-сурьмяно-окис-ных катализаторах. Установлено, что удельные активности сложных контактов (смешанных окислов) лежат между активностями их компонентов (индивидуальных окислов). Контакты, богатые висмутом и с равным соотношением висмута и сурьмы, катализируют только реакцию полного окисления пропилена. На катализаторах, богатых сурьмой, пропилен с высокой избирательностью (до 85%) окисляется в акролеин. Скорость образования акролеина на последних небольшая на наиболее активном из них (В1 5Ь = 25 75) она составляет 0,10—0,30 10 г-моль СзНб/ж сек в интервале 380—480° С. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология