Этилбензол окисление

Получение гидропероксида этилбензола окислением этилбензола [c.215]

С внедрением процесса производства оксида пропилена гидропероксидным эпоксидированием пропилена (фирма Халкон ) утвердился метод совместного получения оксида пропилена и стирола. Этот метод включает окисление этилбензола до гидропероксида, эпоксидирование пропилена, дегидратацию метил-фенилкарбинола. На 1 т оксида пропилена образуется 2,8 т стирола. По этой технологии работают крупнотоннажные установки в США (450 тыс. т стирола), Японии (225 тыс. т), Испании (90 тыс. т), [c.176]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Л1-ИЛИ -ксилол или этилбензол. Окисление этих углеводородов приводит к различным кислотам, которые можно легко отличить друг от друга по их температурам плавления или по температурам плавления их производных. [c.370]

На синтез поступает 20—30%-ный раствор гидропероксида (ГП) в этилбензоле, содержащий побочные продукты окисления — метилфенилкарбинол и ацетофенон. Этот раствор смешивают со [c.443]

Получение гидроперекиси этилбензола окислением этилбен-. зола [c.293]

Синергизм ингибиторов 1 группы. В ряде случаев синергизм наблюдается и для пары ингибиторов I группы. Карпухина, Майзус, Эмануэль обнаружили синергизм в системах ароматический амин — диортоалкилфенол [274]. Синергизм обусловлен следующими причинами [182]. Амин реагирует с пероксидными радикалами быстрее чем фенол. Например, в этилбензоле при 60 °С фенил-2-нафтиламин реагирует с RO2 с /JinH=l,3X ХЮ л/(моль-с), а 2,6-ди-грег-бутилфенол — с /гщн = 0,95Х ХЮ л/(моль-с). Однако радикал амина активен и реагирует с углеводородом. Поэтому оба ингибитора умеренно эффективно тормозят окисление амин — из-за активности In, фенол — из-за невысокой /ггпн. При совместном их введении происходит обмен радикалами вследствие равновесия [c.128]

Продукт нефтехимической и коксо-бензольной промышленности,— бензол служит хорошим растворителем жиров, смол, каучука, серы и других соединений. В то же время он представляет собой исходное сырье для получения нитробензола, анилина, хлорбензола, фенола, этилбензола, изопропилбензола, стирола, ДДТ, малеинового ангидрида, фенилэтилового спирта, моносульфокислоты и других химических продуктов и полупродуктов, используемых для изготовления красителей, синтетического каучука, пластмасс, лаков, инсектицидов, фармацевтических и дезинфицирующих препаратов, взрывчатых веществ и др. Из продукта окисления этиле-па— окиси этилена — получают этаноламины, этиленгликоль, ди-и полиэтиленгликоли, уксусный альдегид, диоксан, этиленхлор-гндрин, стирол, этиленциангидрин и на их основе — синтетические смолы, каучуки, пластмассы, лаки, волокна, моющие средства, антифриз и другие промышленные продукты. [c.161]

Таким образом, новый процесс совместного получения а-окиси и стирола включает три главные химические стадии. Первая из них состоит в синтезе гидроперекиси этилбензола окислением [c.564]

При окислении этилбензола обнаружена новая тримолекулярная реакция двух молекул кислорода с двумя С—Н-связями этилбензола [76] [c.39]

Рис. 1У-29. Реактор для окисления толуола или этилбензола в жидкой фазе.

В молекуле этилбензола С—Н-связь гораздо слабее, чем в я-декане (примерно, на 50—60 кДж/моль), поэтому реакция обмена R. на R". экзотермична и протекает быстро. Этилбензол в этих условиях как бы предохраняет я-де-кан от окисления благодаря быстрой реакции замещения. Необходимое условие для такой замены — достаточно низкая концентрация Oj, при которой V[02] ep"[R"H], [c.46]

При окислении бензола кислородом воздуха над пятиокисью ванадия при 400—500° С с выходами порядка 50—60% образуется малеиновый ангидрид, а также небольшие количества фумаровой кислоты. Малеиновый ангидрид одновременно получается в виде побочного продукта нри производстве фталевого ангидрида. В отличие от ксилолов, этилбензол втягивается в химическую переработку не путем окисления, а путем дегидрирования (получение стирола). [c.589]

В 1943 г. Хок и Ланг о получили гидроперекиси л-ксилола и этилбензола. Окисление соответствующих углеводородов осуществлялось без катализаторов сухим кислородом при 60 °С и облучении ртутной лампой длительность окисления составляла 60 ч. При ЭТО.М из 850 г л-ксилола было получено 2,5—3,5 г гидроперекиси в виде натриевой соли. В 1944 г. те же авторы синтезировали гидроперекиси изопропилбензола, дифенил.мета-на и индена . Окисление изопропилбензола проводилось при облучении ртутной лампой. Из 350 г изопропилбензола через 24 ч удалось выделить 27 г гидроперекиси. [c.95]

Окисленный диэтиловый эфир, содержащий перекиси, был выбран Штаудингером [32] в качестве катализатора для реакции получения сульфона этилена. Столь же эффективным оказался окисленный этилбензол. В присутствии этого катализатора пропилен образует полисульфон уже при —70° [17], реакция катализируется также фотохимически [c.348]

Изучение кинетики окисления этилбензола в присутствии аминов и фенольных соединений [5] показало, что в процессе окисления концентрация амина в смеси остается постоянной вплоть до полного расходования фенола. Это, вероятно, связано с тем, что при окислении амина образуется свободный радикал, который отрывает атом водорода от молекулы фенола, давая новую молекулу амина вследствие этого концентрация амина практически не меняется до тех пор, пока не израсходуется весь фенол. [c.25]

Этот крупнотоннажный процесс имеет важное практическое значение. Этилбензол может быть легко получен путем взаимодействия этилена с бензолом. Дегидрирование этилбензола также не вызывает особых затруднений. Образующийся стирол широко применяется в синтезе пластмасс и эластомеров. Дегидрирование ведут при 425—500 °С над системой из оксида железа и карбоната калия в качестве катализатора. Используется реактор с неподвижным слоем катализатора (рис. 5). Необходимое для дегидрирования тепло подводится в реактор очень большим объемом водяного пара, отношение которого к объему паров этилбензола достигает 10 1. Следует пояснить, что пар подается не только для нагрева, но и для того, чтобы поддерживать относительно высокую степень окисления железа в катализаторе. Высокое отношение пар/этилбензол также уменьшает образование углистых отложений. [c.151]

Селективность превращения пропилена в а-оксид достигает 95— 97 7о. Селективность по гидропероксиду на стадиях его синтеза и эпоксидирования составляет 80—85%, но благодаря полезному использованию побочных продуктов окисления этилбензола и разло- [c.444]

Получение о-, м- и п-нитроацетофенонов из 2-, 3- и 4-нитро-этилбензолов окислением перманганатом калия в присутствии сульфата алюминия Кочергин П. М., Титкова Р. М., Засосов В. А., Григоровский А. М. Ж. лрикл. хим., 1959, 32, 1806.. [c.17]

Нестационарное ведение процесса оказалось эффективным в реакции окислительного дегидрирования этилбензола в стирол на активированных углях [6, 7]. Для этого процесса при неизменном содержании этилбензола и кислорода начальный период (для окисленного кислородом воздуха катализатора) протекает нестационарно, причем в нестационарной области в течение 10 мин имеет место высокая активность угля в реакции окислительного дегидрирования и низкая — в реакциях глубокого окисления. По мере приближения к стационарному состоянию активность углей в ос- [c.32]

В таком же реакторе получают ацетофенон путем окисления этилбензола кислородом воздуха. Реактор может действовать непрерывно или периодически. Из 100 кг этилбензола можно получить (с тем же катализатором) 100—110 кг ацетофенона. [c.175]

В стирольном варианте процесса большое значение имеет улучшение показателей первой его стадии, т. е. окисления этилбензола в гидроперекись. [c.195]

Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при 125° и 2 ат. Превращение этилбензола за один цикл составляет 25—30%. Реакция экзотермическая. Сырые продукты реакции, состоящие примерно из 73% этилбензола,. 17% ацетофеноиа, 8% метилфенплкарбинола и 2% побочных продуктов, разделяют разгонкой. Полученную таким образом смесь, состоящую из 68% ацетофенона и 32% метилфенолкарбииола, гидрируют при 14 ат водорода и 130—170° над медно-хромо-железным катализатором. При гидрировании получается практически чистый метилфенилкарбинол. Дегидратация его в стирол производится над нанесенной на боксит окисью титана, в отсутствие давления при 250°. [c.236]

Образовавшиеся кислоты реагируют со щелочью калия и образуют соли. После окончания реакции окисления непрореа-гнронавшнй перманганат калия обесцвечивался древесным спиртом. Образовавшиеся в результате реакции соли калия органических кислот фильтрацией отделяли от двуокиси марганца, который несколько раз промывался горячей водой. Фильтрат, с целью увеличения концентрации выпаривался на водяной бане. Из солей калия органических кислот, действием на них минеральной кислоты, были получены соответствующие органические кислоты. Так как во фракции, взятой для окисления, ожидалось присутствие этилбензола и трех изомеров ксилола, в результате окисления которых должны были получать 4 кислоты разного строения, поэтому мы долж- [c.68]

П1ри окислении фракции 136—144° вместе с двухосновными кислотами была получена также бензойная кислота с температурой иланления — 118—119°. Присутствие последней в с.меси двухосновных кислот объясняется окислением этилбензола, который образовался в результате дегидрирования присутствующего в исходном бензине этилциклогексана. [c.74]

Различие в механизме взаимодействия пероксидных радикалов ведет к разным константам скорости обрыва цепей для первичных и вторичных РОг существенно (на 1—4 порядка) выше чем для третичных 2к( = 3-Ю л/(моль-с) для РОд толуола, 2-10 для рОг этилбензола, 7-10 для РОг тетралина и 1,5-10 для РОг кумола (30 °С [49]). Энергии активации реакции низкие (8—12 кДж/моль) для вторичных КОг и высокие (33—55 кДж/моль) для третичных КОг. Поэтому с повышением температуры окисления различие между к( вторичных и третичных КОг уменьшается. [c.32]

Более интенсивный обрыв цепей в реакции вторичного R02 с третичным по сравнению с диспропорционированием двух третичных пероксидных радикалов является главной причиной, почему окисление кумола, например, тормозят добавки тетралина, этилбензола и других углеводородов, образующих вторичные R02 [89]. [c.44]

Обычно в условиях жидкофазного окисления алкильные радикалы быстро превращаются в пероксидные и не участвуют в других превращениях. Однако, если [Оо] мала (при низком парциальном давлении кислорода или из-за высокой скорости окисления, соизмеримой со скоростью растворения Ог), то алкильные радикалы могут участвовать и в других реакциях, в частности в реакциях обмена с углеводородами в многокомпонентной системе. Относящиеся сюда факты были впервые открыты в работе [93] на примере сопряженного окисления к-декана и этилбензола. В опытах по окислению изучалось расходование каждого из компонентов (к-декана и этилбензола) в зависимости от состава смеси при 130 С при добавлении малых количеств этилбензола (до 5% ). Как п следовало ожидать, окпслеппе к дскапа ускоряется, но прп дальнейшем увеличении этилбензола в смеси скорость расходования к-декана снижается, а при содержании этилбензола 10% и более н-декан практически не расходуется, и окисляется только этилбензол. Кинетический анализ полученных результатов показал [94], что это явление объясняется обменной реакцией (R H — к-декан) [c.46]

Окисление подходящего углеводорода (этилбензол, изобутан, изо Пбнта н) в гидропероксид [c.442]

В ряде работ от.мечена высокая ингибирующая способность комплексов металлов. Гидроксихинолин слабо тормозит окисление углеводородов. Однако комплексы оксихинолина с Си, Со, Мп и Ni обладают сильным ингибирующим действием они обрывают цепи в окисляющемся этилбензоле с константами скорости 10=—10 л/(моль-с) при 60 С [312]. Окисление кумола тормозят, обрывая цепи, комплексы кобальта с диметилглио-ксимом [313]. Стеарат меди усиливает тормозящее действие фенил-р-нафтиламина, видимо, через образование комплекса с амином и продуктами его превращения [314, 315]. [c.197]

Нафталин, тетралин, а- и р-метилнафта-лины, 2,6-диметил-нафталин 450-500 100-120 (1ЧН4)2Мо54 на активированном угле. Этилбензол, бутилбензол, 1-метил-З-этилбензол, метилтетралины. Окисление дало только бензойную кислоту, а в случае метилнафталинов— изофталевую кислоту 74, 79 [c.248]

Повышению селективности по гидропероксиду способствует главным образом сннжение температуры и степени конверсии эти параметры поддернсивают на оптимальном уровне, зависящем от общей экономической эффективности процесса. Так, прн окислении алкилароматических углеводородов поддерживают температуру 100—120°С, а при окислении изобутана 120—150Х. Полезно снижать температуру по мере накопления гидропероксида, чтобы замедлить скорость его разложения. Чтобы избежать последовательных превращений гидропероксида, ограничивают степень конверсии в пределах от 30% (при окислении кумола) до 10% (для этилбензола) при получении дигидропероксида динзопропилбензола приходится увеличивать степень конверсии до 50—60%. [c.371]

Гидрирование ацетофенона и метилфенилкарбинола. Ацетофенон являетгя доступным нефтехимическим продуктом, который получают при производстве фенола и ацетона окислением кумола, при комбинированном процессе производства окиси пропилена и стирола и специально окислением этилбензола. [c.46]

На этой основе был предложен сопрял<енный метод окисления пропилена п этилбензола с одновременным получением двух ценных продуктов — оксида пропилена и стирола, однако выход оксида пропилена был невысоким. Лучшие результаты получены при сопряженном радикально-цепном окислении пропилена с ацетальдегидом с одновременным получением оксида пропилена и уксусной кислоты. В этом случае ацнлпероксидный радикал оказывается более избирательным в отношении атаки двойной связи (по сравнению с аллильным положением олефина) [c.438]

Г Реакторы со сплошным слоем катализатора, несекционированные (так называемые адиабатические) широко используются в нефтехимических произв6 (-ствах. В таких аппаратах проводят как реакции в кинетической или переходной областях (например, гидрокрекинг, риформинг — табл. 3.2, изомеризация парафинов, прямая гидратация этилена, дегидрирование этилбензола в стирол и изопропилбензола в а-метилстирол), так и реакция в диффузионной области (например, окисление спиртов в альдегиды и кётоны). [c.125]

В последние годы все большее распространение получают так называемые процессы сопряженного окисления, в которых исходный кйслород расходуется на окисление некоторого промежуточного вещества, а образовавшееся соединение становится окислителем для основного реагента. Примером таких процессов является совместное получение окиси пропилена и стирола сопряженным окислением пропилена и этилбензола (см. стр. 195). [c.175]

ВНИИНЕФТЕХИМом впервые было показано, что применение каталитических количеств нафтената натрия (и других металлов постоянной валентности) обеспечивает возможность повышения скорости и селективности реакции окисления этилбензола кислородом воздуха. Этот факт учтен при разработке (ВНИИОЛЕФИН) процесса получения стирола и окиси пропилена (рис. 6.15). Реакция осуществляется при 140—155 °С в каскаде барботажных реакторов. Для приготовления катализатора применяется в микроколичествах едкий натр. Щелочь, вступая во взаимодействие с гидроперекисью этилбензола, образует соль гидроперекиси, хорошо растворимую в оксидате и являющуюся истинным катализатором процесса. В указанных условиях селективность окисления равна 85—88% при глубине окисления 10—12%. [c.195]

Схема разделения эпоксидата ясна из рис. 6.16. Схема переработки тяжелой фракции показана на рис. 6.17. Сначала тяжелая фракция подвергается нейтрализации щелочью. Далее на колонне 2 выделяются легкие примеси, а на колонне 4 этилбензол, рециркулируемый на стадию окисления. На колонне 5 отпаривается бензальдегидная фракция, а остаток — фракция метилфенилкарбинола (МФК) — направляется на дегидратацию (рис. 6.18). [c.197]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.319 , c.320 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.925 , c.996 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.565 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.216 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.293 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.319 , c.320 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.471 , c.524 , c.525 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.291 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.216 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.132 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.135 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.309 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология