Хроматографическое разделение смесей известного состава

Неоднократно делались попытки связать состав газов и их возраст какими-либо закономерностями. Самая идея подобного взаимоотношения правильна, потому чтд деградация молекул продолжается в течение всей геохимической истории нефти, хотя и замедляется в конце процесса. Теоретически можно ожидать, что древние газы должны содержать больше ближайших гомологов метана, чем газы начальных этапов превращения. Можно также ожидать, что переход азотистых соединений в азот должен относительно увеличить концентрацию азота в древних газах. Возможно, что подобное положение вещей и удалось бы показать анализами газа, однако на пути решения подобной задачи появляется множество затруднений во-первых, газ представляет собой подвижную систему углеводородов, смесь которых неизбежно должна менять свой состав в зависимости от давления и температуры, особенно при наличии такого растворителя, как нефть во-вторых, миграция газа связана с своеобразным хроматографическим разделением компонентов вследствие различий в молекулярном весе и вязкости компонентов в-третьих, в каждом месторождении можно предполагать частичное удаление наиболее легких компонентов (метана) в силу диффузии и подобных явлений, наконец, нельзя не считаться с тем, что нет практической возможности принимать известным количественное соотношение между газообразными и жидкими углеводородами нефти. Все это приводит к тому, что всякая проба газа, отобранная для исследования, будет случайной, т. е. обособленной от той среды, из которой она взята. Тем не менее изучение состава природных газов иногда позволяет наметить кое-какие закономерности, отражающие действительное положение дела. [c.77]

В иастояш,ее время для разделения углеводородов Сх— Сд используются также и пористые стекла [127, 128], которые относительно легко можно получить более однороднонори-стыми, чем силикагели и алюмогели. Кроме того, пористой структурой стёкол и глубиной пористого слоя можно легко управлять, изменяя химический состав исходного стекла и условия его тер-м. обработки и выщелачивания [129]. Благодаря большей однородности пор в случае применения пористых стекол элюируемые полосы размываются в меньшей степени. Большая селективность и адсорбционная емкость пористых стекол создают особенно благоприятные условия для анализа микропримесей в чистых веществах. Известно [130], что оптимальное соотношение концентраций соседних компонентов для хроматографического разделения равно единице. Когда используется смесь компонентов с соотношением концентраций ниже 1 1000 (т. е. нри определении микро-примесей), требования к разделительной способности колонки повышаются. На рис. 92 показано хорошее хроматографическое разделение на пористом стекле малых примесей (0,02% СН4 и 0,03% СаНб), присутствующих в этилене (смесь из производства полиэтилена). Благодаря большой селективности пористое стекло может быть использовано также для проведения быстрых анализов на коротких колонках (рис. 93). [c.159]

Для разделения изотопов были также применены методы, основанные на избирательной обменной адсорбции ионов. Для этой цели подходящим адсорбентом оказался цеолит, легко обменивающий свои ионы натрия с катионами растворенных электролитов. Если эти катионы представляют собой смесь изотопов, то в равновесии их изотопный состав в цеолите и в растворе неодинаков. Например, для цеолита и раствора хлористого лития отношение Li /Li в первом в 1,022 раза больше, чем во втором. Однократное разделение можно умножить, применяя тот же принцип фракционной колонки. Однако он должен быть видоизменен, учитывая затруднительность пропускания твердой насадки цеолита вдоль колонки навстречу раствору. Вместо этого был использован известный метод хроматографического разделения, открытый М. С. Цветом и получивший в последние годы широкое распространение и очень разнообразные применения. В одной из работ [60] через колонку высотой Ими диаметром 1,8 см, наполненную цеолитом, пропускали поочередно раствор Li l и раствор Na I, вымывавший ионы лития из цеолита. В крайних фракциях отношение Li Li было 12—14 и 9, вместо 11,7 в природном литии. Этот же способ был применен для разделения изотопов калия и дал увеличение отношения кз9ук 1 от первоначального 14,1 до 14,8. Попытка разделения таким путем изотопов азота в ионе аммония не увенчалась успехом. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология