К вопросу о природе явления транс-влияния

К ВОПРОСУ о ПРИРОДЕ ЯВЛЕНИЯ ТРАНС-ВЛИЯНИЯ [c.152]

Обычно более полную информацию о влиянии различных факторов на механизм формирования структуры цепи в ионных системах дает полимеризация мономеров диенового ряда. Это относится как к анионной полимеризации, так и к системам на основе переходных металлов (см. гл. V). Катионная полимеризация диеновых углеводородов, напротив, отличается сравнительно малой чувствительностью к природе конкретного инициатора и реакционной среды. Общей чертой этих процессов, четко установленной при полимеризации бутадиена и изопрена под действием различных катионных агентов, является образование полимеров, полностью свободных от звеньев ,А-цис- и построенных в основном (на 75—90%) из звеньев 1,А-транс. Изменения, наблюдающиеся при переходе от одних условий к другим, недостаточно велики для использования их в целях интерпретации соответствующих явлений. Поэтому в данном случае уместна постановка вопроса обратная той, которая оправдывается применительно к анионной полимеризации, а именно в чем причина практического постоянства структурных эффектов, свойственных различным системам диеновый мономер — катионный инициатор. [c.121]

В своем докладе автор учения о транс-влиянии И. И. Черняев касается чрезвычайно актуального вопроса о транс-влиянии у элементов, отличных от платины. Он сопоставляет имеющиеся данные о поведении нитросоединепий родия, иридия и трехвалентного кобальта и приходит к заключению о том, что поведение нитрогруппы в нитросоединениях четырехвалентной платины является исключительным и не находит себе аналогии в химии других элементов. Одпако явление изменения порядка величии транс-влияния заместителей в зависимости от природы центрального атома, по-видимому, может происходить часто, так как, судя по поведению галогенидов динитротриамминкобальта, не заме- [c.259]

Впервые о наличии такого влияния заговорили в исследованиях в области препаративной химии, когда было замечено, что некоторые лиганды в квадратных плоских комплексах Pt(II) более энергично способствуют замещению в транс-положении относительно самих себя. Оказалось также возможным установить порядок их эффективности, который сохранялся независимо от природы рассматриваемой реакции. Эти первоначальные успехи имели большое значение для разработки направленных путей синтеза они помогли поднять настроение химика-неорганика, который до этого смотрел на направленные синтезы химика-органика с чувством, очень напоминающим зависть. Но прошло приблизительно 20 лет, прежде чем ученые смогли правильно поставить вопросы (не говоря уж об ответах на них), касающиеся трансвлияния, и тогда выяснилось, что это кинетическое, а не термодинамическое явление (разд. 1-4) [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология