Полимеризация диеновых углеводородов и синтез каучука

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Инициирование щелочным металлом было использовано при создании первого промышленного процесса синтеза каучука, в котором бутадиен полимеризовался в массе под действием металлического натрия. При инициировании полимеризации диеновых углеводородов, естественно, могут образоваться ион-радикалы типа 1,2 и 1,4 [c.155]

Первым выдающимся достижением советской высокомолекулярной органической химии является синтез каучука на основе бутадиена, впервые осуществленный в широких промьппленных масштабах в СССР с начала 30-х годов по методу С. В. Лебедева [11]. С большим недоверием встретили сообщение о нем за рубежом. Например, известный американский изобретатель Т. Эдисон в 1931 /г. писал Известие о том, что Советскому Союзу удалось получить синтетический каучук, невероятно. Этого никак нельзя сделать. Скажу больше все это сообщение — ложь. Из собственного моего опыта и опыта других ясно, что вряд ли возможно получение синтетического каучука вообще, а особенно в России, где исходный материал обходится очень дорого . И такого рода заявления в иностранной печати были не единичными. Однако этот успех советских химиков не бьш случайным. Он был подготовлен долгими систематическими исследованиями русских и советских химиков. Ему предшествовали весьма реаультативные работы по гетерогенно-каталитичесному превращению спиртов [12] и очень тонкие глубокие исследования процессов полимеризации диеновых углеводородов [4]. [c.217]

А. А. Баландина с сотр. была осуществлена в промышленном масштабе дегидрогенизация пентанов и пентенов в изопрен. В этот период исследования в области синтеза каучуков, традиционных для советской химии высокомолекулярных соединений, меняют свое направление. Проблема мономеров теряет остроту, а ее место занимает более углубленное изучение полимеризации диеновых углеводородов и зависимости свойств каучука от метода его получения. [c.125]

Напомним, что диеновые мономеры для синтеза каучука (бутадиен и изопрен) получаются преимущественно методом дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов (стр. 141). Эти мономеры должны отличаться высокой степенью чистоты, что особенно важно для процессов стереоспецифической полимеризации (стр. 419 и сл.). [c.482]

В первую очередь следует остановиться на синтезе каучука из спирта по Лебедеву. В 1928 г. правительством СССР был объявлен конкурс на промышленный метод синтеза каучука. С. В. Лебедев, который до того изучал полимеризацию диеновых углеводородов, предложил метод получения СК из бутадиена. Бутадиен при этом получается по оригинальному каталитическому методу пропусканием этилового спирта над сложным катализатором, так что происходят реакции дегидрогенизации, дегидратации и конденсации [152]. В исключительно сжатые сроки лабораторный опыт был перенесен в производство. В настоящее время в СССР имеется ряд крупных заводов СК из спирта. Сам метод Лебедева постепенно изменялся и усовершенствовался работниками заводов СК. Так, теперь с новыми катализаторами выход бутадиена приближается к теоретическому, и сократились отходы, которые сначала являлись тяжелым балластом. [c.171]

Диеновые углеводороды легко полимеризуются. Реакция полимеризации диеновых углеводородов лежит в основе синтеза каучука. [c.45]

Полимеризация диеновых углеводородов и синтез каучука. В конце XIX в. было открыто, что при термическом разложении [c.70]

Основными исходными мономерами, применяемыми для синтеза каучуков путем полимеризации, являются диеновые углеводороды и этиленовые производные. К диеновым углеводородам прежде всего относится дивинил, которому принадлежит первое место среди мономеров, а также хлоропрен, пиперилен и изопрен. Этиленовые производные—изобутилен, нитрил акриловой кислоты, стирол, метилстирол—применяются главным образом при совместной полимеризации с диеновыми углеводородами. [c.35]

Диеновые углеводороды С Н2я—г —ненасыщенные углеводороды с открытой цепью, в молекуле которых имеются между атомами углерода две двойные связи. Наибольшее значение имеют Д. у., в молекулах которых двойные связи разделены одной одинарной связью (напр., дивинил СНг=СН—СН=СНг, изопрен СНг=С(СНз)— —СН=СНз и др.). Д. у. легко полимеризуются. Реакция полимеризации Д. у. лежит в основе синтеза каучука. [c.47]

Учитель проверяет ответы на вопросы 2, 3, 4, обращает внимание на главное свойство диеновых углеводородов (бутадиен-1,3 и 2-метилбутадиен-1,3) к реакции присоединения в положениях 1, 4, что крайне важно для понимания реакции полимеризации— синтеза каучука. [c.169]

Для исследований в области синтеза каучука первостепенное значение имели работы А. М. Бутлерова по полимеризации непредельных углеводородов. В дальнейшем работы академика А. Е. Фаворского по изучению механизма взаимных изомерных превращений непредельных соединений создали теоретическую основу Для развития химии двуэтиленовых (диеновых) углеводородов, полимером которых является каучук. [c.354]

После установления строения изопрена и обобщающего вывода Кондакова о полимеризации диенов, развитого затем Лебедевым, создались благоприятные условия для интенсивного изучения химии диеновых углеводородов, развития их синтеза, возросла их роль в проблеме синтетического каучука. [c.143]

Работы начались сразу в нескольких направлениях синтез мономеров для каучука — диеновых углеводородов, их полимеризация и разработка теории вулканизации. [c.155]

Сырье для нее — полидиены представляют собой продукт совместной полимеризации высших диеновых углеводородов (пиперилена, гексадиена) с этиленовыми углеводородами — гексиленом, амиленом, причем все эти вещества специально не синтезируют, а они являются отходами, образующимися при синтезе дивинила на заводах синтетического каучука. [c.38]

В СВЯЗИ с разработкой метода каталитической полимеризации открываются принципиально новые пути и возможности синтеза каучуков на основе олефиновых углеводородов, более доступных и дешевых, чем диеновые. Кроме того, по этому методу полимеризации можно получать полимеры с заранее заданными технически ценными свойствами. [c.344]

Бутадиен, получаемый тем или иным способом, находится в смеси с другими углеводородами, близкими к нему по летучести. Выделение из таких смесей концентрированного бутадиена, используемого для синтеза каучука, имеет ряд трудностей. В последние годы эта задача еще более усложнилась в связи с развитием процессов стереоспецифической полимеризации в присутствии металлоорганических катализаторов, для которых необходим бутадиен, тщательно очищенный от примесей углеводородов диенового и ацетиленового ряда и соединений неуглеводородного характера. [c.113]

В промышленности для синтеза каучуков применяют диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей, т. е. двойные связи, расположены через одну простую (—С =С ——). Как известно, полимеризация таких углеводородов осуществляется за счет активизации крайних углеводородных атомов (1 и 4) и раскрытия сопряженной системы СНз=СН—СН=СНа- -—СНз—СН= =СН—СНз —. а также за счет разрыва двойных связей в положении 1—2 или 3—4. В этом случае возможно нарастание цепи в боковых ответвлениях [c.56]

Начало изучению процессов полимеризации непредельных углеводородов было положено А. М. Бутлеровым. Его работы были с успехом продолжены учеником А. Е. Фаворским, вначале давшим теоретические основы к изучению диеновых углеводородов, а в последние годы непосредственно работавшим в области синтеза каучука. [c.357]

Вообще химическая школа А. Е. Фаворского особенно выросла в советский период развития науки. Вокруг А. Е. Фаворского объединилась большая группа молодых ученых, расширивших и углубивших тематику так называемой ленинградской школы химиков-органиков . Глава школы А. Е. Фаворский в последние десятилетия своей неутомимой деятельности сделал ряд новых крупных работ, среди которых по разделу кислородсодержащих веществ следует отметить разработку проблем внутримолекулярного окисления — восстановления органических веществ в связи с изомерными превращениями, приведшую ученого к оригинальной теории спиртового брожения теорию образования эфирных масел в растениях синтез каучуков на базе ацетиленовых спиртов и т. д. [213]. Наиболее успешно продолжались исследования А. Е. Фаворского над кислородсодержащими веществами И. Н. Назаровым с сотрудниками (ацетиленовые спирты, их взаимодействие со спиртами, фенолами, диеновый синтез с ними, изомеризация и полимеризация ацетиленовых спиртов и их производных), М. Ф. Шостаковским с сотрудниками (виниловые эфиры и их производные, синтез ацетальдегида, конденсация виниловых эфиров с диеновыми углеводородами), С. Н. Даниловым с сотрудниками (превращения [c.213]

Несколько позже трудами целого ряда ученых — Кондакова, Остромы-сленского, Бызова и особенно Лебедева — это подтвердилось прямым синтезом каучука при полимеризации диеновых углеводородов. [c.70]

В. Лебедева. Они привели так или иначе к синтезу искусственного каучука. За границей каучуки, производство которых основано на полимеризации диеновых углеводородов при помощи щелочных металлов, называют БУНА, т. е. бутадиеннатрийкаучуками. [c.143]

США приблизительно через 65 лег после ее открытия. Такой же была судьба реакции Кучерова (синтез уксусного альдегида из ацетилена), открытий Кондакова и исследований Остромыс-ленского по синтезу диеновых углеводородов и полимеризации их в каучуки. [c.5]

Первые работы по изучению синтеза и полимеризации двуэтиленовых (диеновых) углеводородов, являющихся в настоящее время основными исходными веществами для получения полидиенов (синтетических каучуков), принадлежат ученику А. М. Бутлерова — А. Е. Фаворскому . В дальнейшем другой ученик А. М. Бутлерова — И. Л. Кондаков получил диизопропенил (2,3-диметилбутадиен) ц при нагревании последнего до 150° в теченне 5 час. наблюдал частичное превращение диизопро-пенила в белую эластичную массу. Опыты Кондакова впервые показали возможность полимеризации до каучукоподобного состояния ближайшего гомолога изопрена. [c.257]