Комплексные соединения четырехвалентных платины и (палладия

Комплексные соединения четырехвалентного палладия довольно неустойчивы как в растворе, так и в твердом состоянии. В некоторых случаях (аналогия с соединениями платины) при окислении двухвалентного палладия выделяются интенсивно окрашенные вещества, состав которых позволяет предполагать наличие в них трехвалентного палладия. Делаются попытки представить их строение и иным способом. Так, образующееся [c.151]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

РАЗДЕЛ 1Г. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНЫХ ПЛАТИНЫ И ПАЛЛАДИЯ [c.66]

В предыдущем томе серии Кристаллохимия [1] были рассмотрены структуры координационных соединений двухвалентных палладия и платины различных химических классов за. исключением я-комплексов этих металлов. Во второй части обзора, публикуемой в настоящем выпуске, обсуждается стереохимия л-комплексных соединений двухвалентных и нульвалентных Рс1 и Р1, соединений четырехвалентных Р(1 и Р1 разных химических классов, а также соединений тех же металлов со стехиометрическим отношением металла к ацидолигандам, равным 1 3. Этот последний раздел очень невелик и выделен лишь из-за некоторых специфических особенностей строения соответствующих соединений в кристаллическом состоянии. [c.5]

В своих соединениях платиновые металлы встречаются в различных состояниях окисления. Это особо резко выражено для двух аналогов железа — рутения и осмия, у которых валентность достигает максимального значения (Vni) (стр. 631). Платина и иридий могут быть шестивалентными родий и палладий максимально четырехвалентны. Все элементы этой группы дают прочные комплексные соединения. [c.674]

Из табл. 114, в которой проведено сопоставление координатных рефракций, видно, что в случае двухвалентной платины рефракция координаты N02—Р1—ННз отличается от полусуммы рефракций одноименных координат вдвое больше, чем это имеет место для С1——ЫНз (в соответствии с известным фактом более сильного трансвлияния нитрогруппы, чем хлора). В случае же четырехвалентной платины наблюдается противоположная картина-—более сильное увеличение рефракции разноименной координаты по сравнению с полусуммой рефракций одноименных координат произошло у хлора. Палладий и кобальт ведут себя приблизительно так же, как и двухвалентная платина. Отсюда был сделан вывод о более сильном трансвлиянин хлора, чем МОг-группы, в комплексных соединениях четырехвалентной платины [291]. Впоследствии данное положение было подтверждено рядом авторов на различных физико-химических свойствах и в настоящее время является общепризнанным. [c.257]

При исследовании термической устойчивости комплексных соединений платины и палладия авторы установили температуру дегидратации комплексных соединений и, в частности, хлоропент-амминоплатенитрата, что четко выражено на термограмме (рис. 7). Это дало возможность открыть существование одноводного гидрата [Р1 (МНз)аС1] (Ы0з)з Н20. Исследование явления изомеризации позволило установить экзотермические эффекты данного явления. Так, для перехода соли Пейроне в соль Рейзе они фиксируются в пределах 210—290 (рис. 8). Исследование влияния внешней сферы на термическую устойчивость комплексных соединений показало, что в ряде пентамминов четырехвалентной платины с различными анионами температура начала разложения для [Р1 (ЫНз)5 С1] С1з равна 170 , для [Р1 (ЫНз)5С1](КОз)з—253 , для [Pt(NHз)5 l]2( 20,)з—175 и для [Р1 (ЫНд) С ] 50401—360 . [c.25]

Позднее оказалось, что закономерности трансвлияния обнаруживаются также в комплексных соединениях двухвалентного палладия, трехвалентного иридия, родия, кобальта, четырехвалентной платины и др. Поэтому можно сказать, что трансвлияние имеет общий характер и наблюдается во всех случаях, когда два лиганда разделены комплексообразователем, т. е. когда существует трансположение лигандов. Таким образом, реакционная способность как квадратно, так и октаэдрически построенных комплексных соединений подчиняется закономерностям трансвлияния. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология