Анилин катионными агентами

Количество минеральной (соляной, серной или фосфорной) кислоты, потребное для осуществления реакции диазотирования, зависит от основности амина. Для диазотирования анилина обычно берут кислоту в количестве не менее 2,5 экв на 1 экв амина и 1 экв нитрита натрия. По уравнению (1) минеральная кислота расходуется на выделение азотистой кислоты из ее соли и на стабилизацию образующейся соли диазония (о превращениях этого катиона в слабокислой, нейтральной и щелочной среде см. ниже). Однако роль кислоты этим не исчерпывается. Избыток кислоты требуется для активации азотистой кислоты (уравнение 2), причем чем ниже основность амина, тем важнее получить наиболее активный агент диазотирования, катион нитрозония, и тем больший избыток минеральной кислоты требуется. 2,4,6-Тринитроанилин, например, диазотируют в концентрированной серной или фосфорной или ледяной уксусной кислоте. [c.133]

Диазониевые производные ароматических соединений. Анилин при действии азотистой кислоты превращается в катион фенилдиазония. Последний можно разложить нагреванием в водном растворе, при этом в результате реакции нуклеофильного замещения образуется фенол. Если раствор содержит хлорид-ионы в высокой концентрации, главным продуктом реакции будет уже хлорбензол, однако скорость разложения соли диазония не изменится. Следовательно, нуклеофильный агент не участвует в стадии, определяющей скорость реакции, и реакция протекает по механизму SnI. [c.182]

Катион нитрозония является слабым электрофильным агентом, поэтому он способен взаимодействовать только с соединениями, имеющими в ароматическом ядре активирующие заместители. Так, ароматические углеводороды не подвергаются непосредственному нитрозированию лишь фенолы и третичные жирноароматические амины легко нитрозируются азотистой кислотой. Нитрозогруппа обычно вступает в а/ а-положение по отношению к гидроксилу или аминогруппе. Так, например, из N,N-димeтил-анилина при нитрозировании в мягких температурных условиях гладко и быстро образуется -нитpoзo-N,N-димeтилaнилин. На практике, при взаимодействии амина с азотистокислым натрием и соляной кислотой получается желтая соль, имеющая, по-видимому, хиноидное строение. Обработка соли раствором соды приводит к образованию свободного основания в виде зеленых листочков [c.90]

В воде. Однако в некоторых случаях для плюсования или печати применяют нерастворимые в воде дисперсные активные красители. Зависимость фиксации от pH использовали для резервной печати по Черному анилину [460, 461] или вместе со связующими для пигментов, закрепляющихся кислотами [240, 462]. Другими средствами для резервов могут служить органические аминосоедине-ния [463], катионные полимеры, растворимые в воде и нерастворимые в щелочи [464], и эмульсии на основе метил-полисилоксана [465]. Пророков [466] описывает резерв, содержащий пен-таметилолмеламин и аммониевую соль в качестве катализатора. Можно также получать резервную печать под окраски активными красителями, голь-зуясь пастами, к которые входит гидроксиметансульфонат натрия [467]. Вытравная печать возможна только для таких активных красителей, которые легко разрущаются под действием восстановителей или щелочей (или происходит разрыв связи между красителем и волокном) [468]. Особенно пригодными для этого способа оказались виниЛtyльфo-новые красители. В текстильной печати выход красителя после фиксации зависит не только от щелочного агента, но и от выбора [c.306]

В то время как аминирование Л -хлораминами наиболее пригодно для введения диалкиламиногруппы, применение гидроксиламина и гидроксиламин-О-сульфокислоты позволяет ввести свободную аминогруппу. Соединения, содержащие электронодонорные группы, при действии этих реагентов в присутствии катионов Ре -ь или Т1 + в мягких условиях количественно превращаются в производные анилина, но выход в расчете на аминирующий агент не превышает 40%. Ориентация при аминировании гидроксиламином и гидроксиламин-О-сульфокислотой существенно различается. Так, обработка 4-метиланизола (9а) гидроксиламином в метаноле при комнатной температуре в присутствии РеЗОл дает 88% 2-аминоза-мещенного (15) и 12% 3-аминозамещенного (16), а обработка гидроксиламин-О-сульфокислотой соответственно 48°/о и 52%. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология