Соединения диенового ряда

Соединения диенового ряда [c.436]

Элементоорганические соединения диенового ряда [c.443]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

Соединения этого ряда характеризуются наличием двух двойных связей и отвечают общей формуле С Н2 - 2 Номенклатура и изомерия. По международной номенклатуре диеновые углеводороды называют так [c.335]

Сополимерные каучуки. Так называются каучуки, получаемые совместной полимеризацией (стр. 458) диеновых соединений и соединений этиленового ряда. Среди сополимерных каучуков наибольшее значение имеют бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные и изобутилен-изопреновые каучуки. [c.466]

В настояш,ее время синтезировано большое количество металлокомплексов транс-диенового ряда с г + гЗ+ Fe +, 0 +, Pd +, содержащих различные аксиальные лиганды СгО " N07 N N и др. Для получения таких соединений используют обычные методы замены одного аниона другим. [c.68]

Последующие годы ознаменовались чрезвычайно сильным развитием методов синтеза в области высокомолекулярных соединений. Из крупнейших достижений этого периода следует отметить полимеризацию мономеров диенового ряда, изученную С. В. Лебедевым и приведшую к промышленному производству синтетических каучуков, а также разработанные Карозерсом методы поликонденсации, с помощью которых было получено множество новых синтетических веществ, в частности важных волокнообразующих полимеров — полиамидов и полиэфиров. Наряду с этим в 40-х годах интенсивно изучались природные полимеры — целлюлоза, крахмал, каучук. Из крупнейших достижений физики полимеров того времени следует упомянуть разработку безупречных методов измерения молекулярных весов макромолекул (осмометрию и измерение светорассеяния), а также изучение седиментации в ультрацентрифуге, построенной Сведбергом. [c.16]

Ввиду низкой реакционной способности родоначальное соединение этого ряда — аллеи — редко находит применение в диеновом синтезе. С такими полихлорированными диенами, как гексахлорциклопентадиен, реакция протекает с удовлетворительным выходом [530] строение продукта было установлено встречным синтезом [531] [c.551]

Анализ номеров гомологических групп главных пиков и спектров ионных серий позволяет однозначно отнести соединение к ряду 12 9 (сопряженные диеновые карбонильные соединения) [c.93]

Данные о специфическом механизме действия хлорорганических инсектицидов и, в частности, соединений диенового синтеза в литературе отсутствуют. Опубликован ряд работ, освещающих влияние диеновых инсектицидов на различные органы и системы организма. [c.182]

Из изложенного ясно, что и научно-исследовательские работы в области создания новых эффективных инсектицидов и акарицидов ведутся особенно интенсивно. Этому способствует также то, что в результате длительного применения какого-либо одного препарата или какого-либо одного класса соединений с одинаковым механизмом действия на насекомых и клещей появляются устойчивые к данному препарату или группе препаратов вредители, для борьбы с которыми требуется использование других инсектицидов с иным механизмом действия. Появление резистентных к отдельным пестицидам рас насекомых происходит особенно быстро для тех видов, которые имеют много популяций в течение одного вегетационного периода, как, например, паутинный кле-щик. Кроме того, из-за накопления во внешней среде большого количества персистентных пестицидов типа ДДТ, гексахлорциклогексана, альдрина и других инсектицидов диенового ряда возникла необходимость замены этих препаратов веществами менее персистентными, способными полностью разрушаться во внешней среде в течение одного-двух вегетационных периодов. Вообще, во избежание накопления в природе тех или иных синтетических продуктов, по-видимому, целесообразно применять не один препарат в очень большом масштабе, а несколько, постоянно чередуя их использование в отдельных районах. [c.46]

Таким образом, мы начинаем описание с реакций ацетиленидов натрия (или аналогичных соединений) с алифатическими, алициклическими, ароматическими, в малой мере с гетероциклическими (или вообще азотсодержащими) кетонами, а также с дикетонами. На единичных примерах показана реакция с кетоспиртами и кетокислотами. В работах последнего времени в реакцию вводились фторированные кетоны, аминокетоны, кетоны диенового ряда, тиокетоны. [c.505]

Остановимся теперь на типичных мономерах, полимеризую-щихся по радикальному механизму. К ним прежде всего относятся соединения этиленового ряда. У однозамещенных типа СН2=СНХ заместитель X может быть любой функциональной группой, а также ароматическим ядром или гетероциклом. Другой весьма важной группой мономеров являются соединения диенового ряда. [c.219]

Хлорорганические соединения с давних пор играют главную роль среди инсектицидов и акарицидов. К ним относятся хорошо известные и важные соединения, такие, как ДДТ, его значительно позже найденный аналог метоксихлор, ГХЦГ, активным компонентом которого является 7-ГХЦГ, или линдан (в настоящее время все еще имеет важное значение в защите растений), и соединения диенового ряда. Важнейшие представители соединений диенового ряда — альдрин, дильдрин, эндрин, гептахлор. К хлорорганическим соединениям относятся также акарицид дикафол (аналог ДДТ), ряд хлор- или бромсодержащих низкомолекулярных алифатических углеводородов, которые обладают нематоцидными, фунгицидными и акарицидными свойствами и применяются также для дезинфекции почвы (метилбромид, дихлор-пропан, дихлорпропен, этиленхлорбромид и др.). Метилбромид применяется также как средство борьбы с ам-. барными вредителями. [c.196]

Нетемплатные реакции попучения соединений транс-диенового ряда [c.66]

Следует отметить, что попытки синтеза большинства алифатических лигандов транс-диенового ряда в виде свободных оснований безуспешны из-за склонности подобных соединений к реакциям гидролиза и альдокротоновой конденсации [c.68]

В 1982 г. Куртис [189] обнаружил, что соль РП 2H IO4 можно синтезировать взаимодействием en 2H IO4 с ацетоном (см. методику 30, с. 79). Такой простой способ получения цис-диона привел к возможности получения макроциклических соединений ц с-диенового ряда [190, 191]. [c.65]

Аддукты циклонов с диенофилами ряда ацетилена особенно легко отщепляют эндокарбонильный мостик (т. е. окись углерода) в процессе самого диенового синтеза, образуя соединения ароматического ряда [c.77]

Циклические механизмы пуш-пулл облегчают протекание некоторых ионных реакций, например атаку карбонильных производных магнийорганическими соединениями аллильного ряда (в). В предельном случае они могут быть связаны с чисто термическими превращениями, совершенно утрачивая ионный характер. Примером является диеновый синтез (г) [c.114]

В предшествующих параграфах мы касались только полимеризации мономеров, содержащих ненасыщенные С=С связи. При использовании попных возбудителей возможны процессы аддитивной полимеризации с раскрытием других связей С=0 (карбонильные соединения), С—О (циклические эфиры и лактоны), С—N (циклические имины и лактамы), С=К (нитрилы), С—8 (циклические тиоэфиры), С =8 (тиокарбопильные производные) и т. п. При этом образуются полимеры, содержащие в основной цепи наряду с С-атомами другие атомы — О, N и 8. Такие макромолекулы в отличие от полимеров винильного или диенового ряда (карбоцепных) называются гетероцепными. Перечисленные выше мономеры, устойчивые по отношению к радикальным 11нициато-рам,1 в большинстве своем способны и к катионной, и к анионной полимеризации, причем раскрытие соответствующих связей может повлечь за собой образование как углеродных ионов, так и ионов с зарядом на гетероатоме. Первые систематические исследования в этой области принадлежат Штаудингеру (полимеризация формальдегида и окиси этилена), но большое внимание она привлекла к себе только в последние годы. Мы ограничимся рассмотрением механизма полимеризации кислородсодержащих соединений, на которых сосредоточено большинство исследований. [c.378]

По-пидимому, каталитическая активность производных металлов VIII группы в процессе полимеризации обусловлена их способностью к образованию с ненасыщенными соединениями комплексов, которые устойчивы по отношению к веществам, содержащим активный водород (HgO, ROH). Такие комплексы известны, например, для различных углеводородов диенового ряда. Так, бутадиен дает с хлористым палладием в водной среде комплекс, детальное исследование которого приводит к структуре [59] [c.433]

Вследствие наличия в соединениях типа дивинила и винилацети-лена взаимодействия между и-электронами кратных связей эти соединения характеризуются рядом особенностей (стр. 106 и сл.) в частности, различные реагенты могут присоединяться к ним как по изолированным связям, так и по системе сопряженных связей—в положении 1,4. Ввиду большого разнообразия течения реакций, в которых исходными являются соединения такого типа, до настоящего времени нет еще твердо установленных закономерностей для процессов присоединения по сопряженным кратным связям. Порядок присоединения тех или иных реагентов зависит от природы исходного диенового или енинового соединения, природы присоединяющихся атомов и условий проведения реакции (от природы растворителя, наличия катализаторов и от температуры). В данной главе будут рассмотрены лишь процессы присоединения к 1,3-бутадиеновой системе связей. [c.464]

При этой реакции ненасыщенное соединение выполняет функцию кислотоподобного вещества. По схеме (VII) карбанионы образуются в ходе анионной полимеризации соединений винилового и диенового ряда. Что касается анионорадикалов, то они получаются в процессе восстановления ненасыщенных соединений щелочными металлами и способны инициироватьнолимеризацию. [c.120]

Большое практическое значение в настоящее время приобретают кремнийорганические соединения диенового и енинового рядов (мономеры и полимеры). Эти вещества могут быть использованы в различных областях техники и народного хозяйства, например, для гидрофобизации изделий в промышленности стройматериалов, в текстильной и целлюлознобумажной промышленности, для защиты иеделий от высоких температур, в качестве пеногасителей и т. д. [ИЗО). [c.351]

Кислота диенового ряда, р,7-дифенилмуконовая кислота, восстанавливается с прекрасным выходом до соединения с одной двойной связью, р,7--дифенилдигидромуконовой кислоты, присоединяя водород в положения 1 и 4 [5] [c.95]

Ранее [1] были опубликованы результаты исследования методами молекулярной спектроскопии соединений, содержащих рядом с атомом фосфора диеновую группировку. Было отмечено, что как в спектрах КР, такивИК-, УФ-спектрах отчетливо наблюдаются признаки, обычно присущие сопряжению, что могло свидетельствовать в пользу -взаимодействия с участием атома фосфора. В продолжение начатой работы изучен ряд новых соединений, содержащих группировки [c.131]

Нуссим и сотр. [137] исследовали гидроборирование — окисление конъюгированных диеновых соединений стероидного ряда. Так, было найдено, что холестадиен-3,5 (Ь) и холестадиен-4,6 (Ы) превращаются с 49%-ным выходом в 5а-холестан-диол-4а,6а (Ы1) [c.203]

Личный опыт и данные исследований русских химиков свидетельствовали о том, что простейший представитель диенового ряда — дивинил — дает полимеры и вулканизаты, не уступающие по свойствам изопреновым. Остромысленский, основываясь на опытном материале, указывал, что эритреновый каучук вытеснит природный в ближайшее время . Это предсказание сбылось, и Лебедев содействовал устранению монополии природного изопренового каучука, избрав в качестве исходного углеводорода дивинил. Такое решение Лебедева являлось для того времени достаточно смелым, так как дивинил был менее изучен, чем ближайшие гомологи, и отсутствовали приемлемые методы его получения. Время подтвердило правильность выбора, и дивинил до настоящего времени занимает преобладающее место среди мономерных соединений синтетического каучука. [c.165]

Метод отпечатков пальцев обычно используют в тех случаях, когда отсутствует предварительная информация об исследуемом образце и состав продуктов пиролиза не изучен. В тех случаях, когда деструкция соединений протекает по закону случая и при этом не образуется заметного количества характеристических продуктов пиролиза, метод отпечатков пальцев является единственным методом идентификации, как, например, в случае полиэтилена. К условиям получения пирограмм, пригодных для идентификации методом отпечатков пальцев , предъявляются особые требования аппаратура, условия эксперимента и регистрации должны обеспечивать получение специфических пирограмм. В качестве иллюстрации к этому рассмотрим пирограммы полиэтилена (рис. 19), полученные при проведении пиролиза в пиролизере печного типа (А) и в пиролизере индукционного нагрева до точки Кюри (Б). Разделение продуктов пиролиза в обоих случаях проводили на колонке с реоплексом 400. Пирограмма, аналогичная приведенной на рис. 19,6, получена при использовании пиролизера филаментного типа. Если на пирограмме, изображенной на рис. 19, А, преобладает пик легких углеводородов, что является следствием глубокого распада и результатом протекающих в пиролизере печного типа вторичных реакций, то на пирограмме, приведенной на рис. 19, Б, отчетливо видны группы пиков (триплеты), состоящие из углеводородов парафинового, олефиново-го и диенового рядов с увеличивающимся числом углеродных атомов. Последняя пирограмма является специфической, характерной лишь для полиэтилена, что позволяет выделить его среди других типов полимеров и других органических соединений по общему рисунку пирограммы как отпечатку пальцев . [c.80]

К числу важнейших мономеров, используемых в настоящее время для промышленного производства синтетических каучуков, относятся углеводороды диенового ряда (дивинил, изопрен, хлоропрен), а также ненасыщенные углеводороды (стирол, а-метилстирол, изобутилен, этилен, пропилен и др.). В последние годы широкое распространение получили каучукоподобные вещества, образующиеся при поликонденсации бифункциональных соединений. Так, из дихлорпроизводных органических соединений и полисульфидов щелочных металлов получают маслостойкие полисульфидные каучуки из адипиновой кислоты и гликолей — полиуретановые каучуки из алкил(арил).хлорсила-нов — кремнийорганические каучуки, обладающие высокой теплостойкостью. Использование элементоорганических мономеров открывает широкие возможности синтеза каучукоподобных полимеров и пластических масс, отвечающих требованиям современной техники. [c.90]

В отличие от простых фуранов изобензофураны вступают в диеновую конденсацию также с соединениями акрилового ряда, образуя нормальные аддукты с высоким выходом. Так, при нагревании в этаноле или хлороформе в течение 30 мин. 1,3-дифенилизобензофуран дает с акролеином аддукт (XIII) с выходом до 83% [88]. Если реакционную смесь насытить хлористым водородом без выделения этого аддукта, то сразу образуется соответствующий альдегид (XIV), выделенный с выходом до 70% [88—93]. [c.546]

Хлорорганические инсектициды диенового ряда по способности накапливаться в различных объектах окружающей среды и выделяться из организма с молоком представляют меньшую опасность по сравнению с ДДТ. Однако они превосходят основное соединение ДДТ по острой токсичности. Из хлорорганических инсектицидов диенового ряда в ГДР длительное время применялся лишь эндрин, причем только для борьбы с мягкокожими клещами (Тагзопет (1ае) на землянике после уборки урожая. Это соединение характеризуется крайне высокой острой токсичностью для теплокровных животных и большой способностью накапливаться в биологических объектах и выделяться с молоком. Кроме того, эндрин отличается довольно высокой персистентностью в почве. Установление сроков ожидания и особого чередования культур в севооборотах недостаточно полно гарантирует отсутствие опасных последствий применения эндрина. Поэтому в 1971 г. было принято решение о запрещении использования эндрина на землянике. В ГДР применение эндрина разрешено в настоящее время только в декоративном растениеводстве. На площадях, где применяется эндрин, нельзя выращивать пищевые и кормовые растения. [c.202]

Исследования Колера и Миданс [1] показывают, что ненасыщенные кетоны в условиях реакции Гриньяра, могут давать насыщенные кетоны за счет 1, 4 присоединения реагента. В. И. Есафовым изучено действие ряда магнийорганических соединений на а,0-ненредельные кетоны. Автор нашел, что при действии первичного магнийгалоидалкила на а,р-ненасыщенные кетоны образуется спирт или соответствующий ему диеновый углеводород. Наряду с этим получаются и продукты уплотнения [ ]. Он установил, что некоторые кетоны с магнийхлорбензилом не вступают в нормальную реакцию Гриньяра [З], и показал [ ], что нормальному течению реакции способствует пониженная температура однако и при атих условиях получаются побочные продукты реакции. Дальнейшие опыты Есафова показали, что увеличение веса углеводородных радикалов в кетоне, независимо от молекулярного веса гриньяровского реагента, способствует отщеплению воды [ >]. Им же отмечено, что больше всего отклоняется реакция от нормального течения при применении магнийорганических соединений ароматического ряда [в]. [c.1632]