Доказательство изменения упорядоченности в полимерах

Доказательство изменения упорядоченности в полимерах [c.27]

Размещение гетероатомов в представленной модели (см. рис. 13) может быть произвольным без какого-либо изменения структуры. Однако структурная приемлемость еще не является доказательством структуры. Сопоставление дифракционных исследований образцов углеродных полимеров, полученных при 450—750 °С, углерода совмещенного с полиэтиленом [317], конденсированных ароматических систем известной структуры, где максимальный диаметр пластин 1,4 нм [317], а также-смеси конденсированных ароматических систем с порфиринами может служить доказательством того, что структура асфальтенов состоит из конденсированных ароматических пластин, имеющих тенденцию к упорядочению и складыванию в пачки [317]. [c.156]

Поскольку гетерогенные центры играют, по-видимому, преобладающую роль в процессе зародышеобразования, определение их природы необходимо для того, чтобы иметь возможность контролировать конечные размеры кристаллов и, следовательно, свойства кристаллических полимерных материалов. Отметим, что наличие химически отличающихся центров не является необходимым условием, поскольку даже в расплаве полимера могут существовать области физической упорядоченности, разрушения которых происходят во времени. Имеются доказательства того, что предварительная ориентация в расплаве полимера может влиять на скорость процесса кристаллизации. Кажется очень вероятным, что именно этим можно объяснить многочисленные данные, указывающие на связь предыстории расплава и скорости кристаллизации. Время, необходимое для того, чтобы расплавить полимер (т. е. разрушить кристаллические области), является измеримой величиной, превышающей продолжительность установления термического равновесия. Следовательно, при быстром циклическом изменении температуры можно достичь некоторой фиксированной упорядоченности. Вообще говоря, число зародышей, возникающих при каждой данной температуре кристаллизации, должно быть постоянным, если только температура расплава была выше температуры плавления. [c.112]

Поэтому совершенно необходимо знать, с каким состсяииом юлимера мы имеем дело в конкретных случаях. Обычно об этом судят по рентгенограммам и, к сожалению, принимают всякую картину рассеяния рентгеновских лучей, показывающую упорядоченность структуры, за доказательство микрокристаллического строения полимера. Однако мы видели, что структурные критерии не совпадают в случае полимеров с критериями термодинамнческпми. Следовательно, одна только геометрия расположения цепных молекул в пространстве пе позволяет оценить направление самопроизвольных процессов в полимерах. Однако именно эти процессы определяют главные изменения эксплуатационных качеств анизотропных полимерных изделий. [c.128]

Рентгенографические исследования, дающие информацию о слоевой структуре и периодичности, углах наклона мезогенных групп и их изменении в зависимости от температуры, проведены на нескольких системах в работах [6—8, 10, И]. В ориентированных магнитным полем смектических полиметакрилатах Дэвидсон с сотр. [9] наблюдали волнообразную изогнутость смектических слоев в направлении, параллельном полю, Из этих результатов был сделан также вывод о преимущественной ориентации полимерной цепи перпендикулярно мезогенным группам. Дальнейшая информация о взаимодействии между мезогенными группами и полимерной цепью была получена при рентгенографическом исследовании волокон. Естественно пред-пололсить, что в волокнах полимерная цепь должна быть ориентирована вдоль оси волокна. Ориентация мезогенной группы, следовательно, дает информацию о степени связанности этих двух фрагментов молекулы. Результаты, полученные Цуген-майером с сотр, для ПС-6 [6, 7], показали, что мезогенные группы имеют тенденцию располагаться перпендикулярно оси волокна и, следовательно, перпендикулярно полимерной цепи. Доказательства иного упорядочения полисилоксановой цепи были получены из измерений малоуглового рентгеновского рассеяния на сходном полимере, отличающемся длиной гибкой развязки, растворенном в низкомолекулярном нематическом растворителе [10]. В нематической фазе отношение радиусов инерции оказалось равным 1,4 1, причем длинная ось эллипсоида параллельна директору. Рентгенографические исследования [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология