Растворитель нематический

В твердом ПБГ может сохраняться также и нематическая сверхструктура. Такая одноосная структура образуется при ориентации жидкого кристалла в магнитном поле (большем, чем Не) и последующем медленном испарении растворителя в присутствии поля. В результате получается высокоориентированный одноосный образец ПБГ, молекулы которого параллельны первоначальному направлению поля. Одноосная структура показана на снимке скола образца (рис. 16,6). На снимке видна фибриллярная структура, в которой фибриллы параллельны направлению действовавшего магнитного поля (вертикально на снимке). Исследования упорядоченных в магнитном поле пленок методом дифракции рентгеновских лучей показали, что упорядоченность в них сравнима с той,, которую получают при механической деформации волокон [50]. [c.204]

Остановимся теперь на влиянии на мезоморфизм жидкокристаллических растворов нематического растворителя. Этот вопрос почти не изучен, тем не менее имеющийся в литературе небольшой материал позволяет установить некоторые важные факты. [c.228]

Еще одним новым типом жидкокристаллических систем являются системы с комплексами краун-эфир (например, ХП-неорганическая соль в качестве немезоморфных компонентов) [50]. Образование смектических мезофаз наблюдалось в целом ряде растворов комплексов различных краун-эфиров с хлоридами щелочных металлов и железа (П) в нематическом растворителе IVr. [c.233]

Несмотря на то что эти модели разработаны применительно к конкретным типам хиральных немезогенов и нематических растворителей, они обладают двумя общими чертами немезоген располагается своей длинной осью параллельно длинной оси молекулы жидкого кристалла межмолекулярные взаимодействия или пространственные затруднения препятствуют параллельному расположению следующей молекулы жидкого кристалла, что ведет к ее повороту на некоторый угол относительно длинной оси первой молекулы и в результате - к образованию закрученной структуры. В работах [92, 93] отмечается важная роль межмолекулярной (мезоген-немезоген) водородной связи в возникновении холестерической структуры и определении знака спирали [95]. В от- [c.243]

Строение нематических жидких кристаллов, используемых чаще других мезофаз в качестве растворителей немезоморфных соединений, исследовано весьма подробно и разнообразными методами (см., например [1, главы 1,5]). При этом обычно получают информацию об усредненной упорядоченности (дальний порядок), которая оказывается малополезной применительно к жидкокристаллическим растворам немезогенов. Об этом свидетельствует непредсказуемость кинетики реакций в нематиках, трудности в выборе жидкокристаллических неподвижных фаз в ГЖХ (см. подраздел 2.1), безуспешность попыток осуществления стереоспецифических реакций в холестериках и ряд других проблем. Это со всей определенностью указывает на первостепенное значение дня жидкокристаллических растворов ближней упорядоченности. О наличии ближнего порядка в жидкокристаллических растворах, отличного от дальней упорядоченности, свидетельствует целый ряд экспериментальных фактов. Приведем некоторые из них. [c.250]

При исследовании нематических растворов немезогенов с небольшими молекулами (метан и его производные, ацетилен, производные этилена, метанол и другие) было обнаружено, что данные спектров ЯМР требуют допущения существования в одном растворе молекул немезогена с различными параметрами порядка, имеющими иногда даже противоположные знаки [148-151]. В отдельных случаях наблюдалась смена знака параметра порядка при изменении температуры [139] или при изменении растворителя [126], Эти результаты были объяснены существованием в жидком кристалле полостей сходной геометрии, но с различным молекулярным полем. [c.250]

Хотя скалярное взаимодействие I между двумя электронами может быть малым, дипольное взаимодействие (расщепление В) в нулевом поле довольно значительно. В нор.мальных растворах -изотропное броуновское движение усредняет О до нуля и поэтому не влияет на положение или число линий в спектре. В растворителе, представляющем собой нематический (собственно жидкий) кристалл [63], движение бирадикала не будет изотропным, поэтому О не будет равно нулю и расщепит каждую линию спектра на две величина расщепления в таком дублете зависит от расщепления в нулевом поле и от степени упорядоченности [62]. Если радикал содержал лишь один неспаренный электрон, то единственным влиянием жидкого кристалла как растворителя должно быть уменьшение сверхтонкого расщепления на атоме азота. [c.137]

ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ — термодинамически устойчивое состояние веще-стпа, промежуточное по своим свойствам между жидким состоянием и кристаллическим. На диаграмме состояния Ж- к. всегда имеют четкую замкнутую область устойчивого существования. Известно около 3000 органических веществ, способных к образованию Ж- к. Молекулы этих веществ имеют удлиненную форму, а наличие боковых ответвлений сокращает область существования Ж. к. Для Ж. к. известны две структурные формы существования 1) нематическая форма, при которой молекулы вытянуты параллельно друг другу, и 2) смектическая форма, в которой молекулы образуют слои, располагаясь перпендикулярно к плоскости этих слоев. Некоторые коллоидные системы, например водные растворы мыл, дают образования типа Ж. к., называемые лиотропными. По мере увеличения количества растворителя система становится сначала смектической, затем нематической и, наконец, переходит в изотропную жидкость. В смектических мыльных растворах молекулы мыла образуют двойные слои, обращенные полярными группами к воде, выполняющей роль прослойки между этими двойными слоями. Наличие такой структуры объясняет моющее действие мыльных растворов. Исследование Ж- к. имеет важное значение для теории строения вещества и представляет большой интерес для техники, био-логин медицины. [c.97]

В последние годы в практике ЯМР стали использовать жидкокристаллические (нематические) растворители. Спектры, полученные в таких растворителях, сильно отличаются от спектров, записанных обычным путем. Например, спектры ЯМР бензола в обычном (СС14) и жидкокристаллическом растворителях сильно отличаются (рис. 51). Приметом жидкокристаллического растворителя является 4,4 -ди (я-гексил-окси) азоксибензол [c.113]

Жидкие кристаллы, получающиеся из индивидуальных веществ в определенной области температур, называют термотропными (например, метоксибензилиденбутиланилин). Лиотропные жидкие кристаллы образуются с участием растворителя (в частности, это водные растворы мыл). Если индивидуальное вещество способно образовывать и нематическую, и смектическую фазы, то при повышении температуры фазовые переходы происходят в следующей последовательности [c.201]

Рис. IX. 37. Спектр ЯМР Н метиленхлорида в изотропном (а) и анизотропном (б) окружении (растворитель 202 в нематической фазе).

Для нематической фазы с численной концентрацией полимера п<1 и растворителя пу [c.341]

Одно из возможных изменений может заключаться в том, что при образовании жидкокристаллической фазы тоже надо считаться с сольватацией — без этого трудно объяснить наблюдающиеся и описанные Панковым с сотр. [246] превращения жидких кристаллов в кристаллосольваты при одном только повышении концентрации. Простые формулы, приведенные выше, эту подробность не описывают, но рис. XIV. 4 позволяет установить соответствующие концентрационные границы. В неявной форме взаимодействие с растворителем учитывается формулой (XIV. 4). В частности, если в сухом полимере /о имел сверхкритическое значение, и образование нематической фазы [c.341]

На рис. 5.4.2 представлен пример двумерного двухквантового спектра СОгСЬ в нематическом растворителе, полученного методом спинового эха. Из ширины линий вдоль оси со] можно получить значения скорости релаксации 1/72" для четырех двухквантовых когерентностей 014, 046, 025 и 079, которые вместе с данными по скоростям спин-решеточной релаксации позволяют определить значения всех спектральных плотностей молекулярного движения. [c.337]

Существенным является присутствие множителя /V в показателе экспоненты из-за этого на графике зависимости р от возникает чрезвычайно резкий переход между предельными значениями р (рис. 4.1). Даже если два растворителя очень близки по свойствам, т.е. меньше или порядка Т, для цепей обычно один из растворителей оказывается существенно предпочтительнее другого. Изложенные соображения лежат в основе обычного подхода к объяснению экстракции жидкостей. Недавно изученный интересный пример подобного рода - случай одного растворителя, расслоившегося на две жидкие фазы, изотропную и нематическую. В нематической фазе асимметричные молекулы растворителя имеют тенденцию к ориентационному упорядочению [1]. Для ряда приложений требуется растворить макромолекулярные цепи в нематической фазе. Однако в нескольких изученных случаях [2, 3] оказалось, что цепям термодинамически вы годнее находиться в изотропной фазе, причем типичное значение Л 12/Т 1/40. Это означает, что цепи из более чем 40 мономеров практически не могут быть растворены в нематической фазе. [c.106]

Сосуществование двух фаз в растворе, содержащем молекулычгтержни, наблюдается не только в растворах низкомолекупярных растворенных веществ в изотропных растворителях, но и в растворах полимеров. Нематические жидкие кристаллы полимеров, в частности биологических полимеров, ДНК и белков, будут рассмотрены в гл. 4. [c.40]

В последние годы в литературе ышроко обсуждаются нематические жидкие кристаллы, образованные веществами, молекулы которых имеют форму не стержней, а плоских дисков. В случае лиотропных жидких кристаллов, образующихся щт растворении вещества с молекупакш-дисками в изотропном растворителе, при некоторой крттической концентрации растворенного вещества также возможна конденсация молекул-дисков в нематическую фазу, в которой плоскости этих дисков параллельны друг другу. [c.42]

Пример экспериментальной диаграммы растворимости гомополимера в низкомолекулярном растворителе приведен на рис. 4.15. Из этой и подобных ей диаграмм видно, что диаграммы растворимости полимеров в низкомолекулярных растворителях подобны диаграммам растворимости низкомолекулярных жидкостей, имеющих тенденцию к расслоению при низких температурах, с тем отличием, что при повышении температуры, когда полимерные мЬлекулы, набухая, превращаются из шарообразных клубков в стержни , в такой системе стержней наблюдается, с увеличением концентрации, переход от изотропного раствора к нематическому жидкому кристаллу. В разделе 4.1 мы видели, что даже отдельные молекулы гомополимера в растворителе (этот случай соответствует прямой с = О на диаграмме рис. 4.15) с изменением температуры сильно меняют свою конформацию. Вытянутый стержнеобразный клубок, существующий в растворе гомопо-лимера при относительно высЬких температурах, с ПЬнижением температуры переходит в шарообразный гауссов клубок из невзаимодействующих сегментов, а при понижении температуры ниже 0-точки начинает сжиматься и затем коллапсирует, превращаясь в компактную глобулу. Эти сложные изменения конфигурации полимерной молекулы сохраняются и в слабо концентрированных растворах полимеров. С увеличением концентрации раствора, когда отдельные молекулы полимера начинают взаимодействовать друг с другом, положение становится еще более сложным. Современная теория (см., например, [2, 14]) всю сложную картину изменения конформации взаимодействующих молекул в растворе полимера описывает приближенно, качественно, однако и при таком рассмотрении выявляется ряд характерных особенностей, присущих диаграммам растворимости гомополимеров в низкомолекулярных растворителях. Ниже мы кратко рассмотрим некоторые из основных закономерностей. [c.86]

Одноосная нематическая свер-хструктура может быть получена также с помощью анизотропного сдвигового поля. Вытяжка волокон из жидкокристаллической фазы полипептидов с быстрым испарением растворителя является общепринятой методикой приготовления высокоориентировапных образцов для исследования вторичной структуры а-спирали с использованием дифракции рентгеновских лучей. [c.204]

Палочкообразные молекулы в растворе или в неразбавленном состоянии, очевидно, могут образовывать либо холестерическую, либо нематическую мезофазу. Согласно Робинсону [2], оптические свойства растворов ПБГ в некоторых растворителях подобны свойствам холестернческих жидких кристаллов. Такие ароматические полиамиды, как поли-пара-бензамид (ППБА) или поли-лара-фенилентерефталамид (ППФТФА), в сильных кислотах или диал-киламидах образуют нематические мезофазы [4]. Поведение этих систем согласуется, по крайней мере качественно, с предсказаниями Флори [13] о разделении растворов палочкообразных молекул на упорядоченную и неупорядоченную фазы [14]. Важнейшими переменными, определяющими начало анизотропии, являются молекулярный вес, концентрация полимера, температура и тип растворителя. [c.255]

Работы Штегемейера и Майнуша [86—89] показали, что удельное вращение хиральных немезоморфных соединений, растворенных в нематических жидких кристаллах, на несколько порядков превосходит удельное вращение тех же веществ в изотропных растворителях при равных кон центрациях. Это связано с тем, что опти юская активность растворов определяется не столько асимметрией молекул растворенного вещества, сколько образованием надмолекулярной закрученной холестерической структуры под влиянием хирального немезогена. Поэтому такой раствор обла дает оптическими свойствами холестерического жидкого кристалла оптической активностью, круговым дихроизмом и селективным отраже- [c.242]

Для немезоморфных, оптически неактивных соединений, растворенных в холестерических жидких кристаллах, был обнаружен круговой дихроизм [104]. Эхо явление наблюдалось также и для оптически неактив-КЫХ жидкокристаллических соединении, рЯСТВОрсННЫХ в ХОЛсСТёрИК Х. в известной степени это аналогично рассмотренному ранее факту появления кругового дихроизма у нематических жидких кристаллов под действием хиральных немезогенов. Было установлено, что проявление кругового дихроизма ахиральными немезогенами связано не с возникновением оптической активности за счет взаимодействия растворитель—раст- [c.244]

Влияние природы растворителя на параметр порядка немезогена является твердо установленным фактом. Наиболее детально это явление исследовано для растворов немезоморфных красителей [115-117, 125], и обнаружено, что параметр порядка определяется одновременно природой обоих компонентов. Так, азокрасители имели большие S при растворении в нематических основаниях Шиффа и меньшие — в производных цианбифенилов и циантерфенилов, а антрахиноновые красители обнаружили обратную зависимость [125]. Изменение природы жидкого кристалла может в отдельных случаях вести к смене знака S, т.е. к изменению ориентации немезогена [126]. Сильное влияние на S оказывает тип мезофазы. Обычно фазовый переход сопровождается резким изменением S [127], хотя в отдельных случаях этого не наблюдается [123]. [c.247]

Чтобы избежать сложности, присущей тяжелым молекулам, иногда удобнее изучать специально выбранное вещество, растворенное в нематической фазе. Если молекулы растворенного вещества несферические, они ориентируются вдоль соседних молекул нематика, и степень этого упорядочения также можно описать матрицей Прямой связи между (для растворенного вещества) и 3 ] (для растворителя — нематика) нет. Тем не менее 5и дает некоторую оценку величины упорядочения длинных осей. Хорошим примером такого растворенного вещества является 1,3,5-трихлорбензол [10, 11] [c.43]

Используются также смеси нематогена X с молекулами У различной формы. Например, межъядерное расстояние у молекулы можно измерить точно с помощью ЯМР, если растворитель X является нематиком (см. [7]). Далее, если У — хиральная молекула. она закручивает нематик, превращая его в холестерик. Это приводит к новому виду поляриметрии, причем хиральное растворенное вещество У исследуется не по оптическим свойствам его собственных молекул, а по искажениям дальнего порядка, которые оно вызывает у растворителя X [56]. Во многих случаях представляет интерес усиление определенного свойства (такого, как магнитная анизотропия или проводимость) нематической фазы X при добавлении подходящего растворенного вещества У. [c.71]

Для газовой хроматографии представляет интерес селективная раст,воримостъ определенных изомеров в нематических растворителях. Например, если мы сравним следующие вещества [c.72]

Иными словами, в системе жестких молекул (в пределе — палочкообразных) пачкой является их флуктуационный параллельно упакованный агрегат, который можно рассматривать как зародыш нематической фазы. Таким образом, образование пачек как простейших надмолекулярных структур в растворах жестких макромолекул неизбежно. Неизбежно оно и в растягиваемых растворах гибких макромолекул. Однако вопрос о том, в какой мере справедлива и для гибкоцепных полимеров ситуация, отображенная на рис. 13 (в области ///), остается спорным в частности, тот же Флори в серии работ со слабо завулканизованными сетками пришел к выводу, что с увеличением концентрации размеры макромолекул стремятся к невозмущенным (соответствующим 0-точке). Впрочем, такая точка зрения тоже не нова считалось естественным, что молекулы в окружении себе подобных должны иметь те же размеры, что и в термодинамически инертном растворителе Тогда неясно, как быть в этом случае с уменьшением конфигурационной энтропии и параллельным расположением малых участков цепей, которые в случае кристаллических полимеров оказываются зародышами кристаллизации Очевидно, следует обратиться к экспериментальным наблюдениям. Но тут оказывается, что пачки, особенно образующиеся как гомо-фазные флуктуации ( аморфные ), очень трудно наблюдать. [c.121]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворитель нематический: [c.241] [c.232] [c.60] [c.360] [c.89] [c.357] [c.335] [c.6] [c.48] [c.34] [c.37] [c.40] [c.66] [c.69] [c.72] [c.192] [c.239] [c.241] [c.250] [c.272] [c.44] [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология