Стереохимия трехковалентного углерода

Стереохимия трехковалентного углерода [c.362]

Гл. 13. Стереохимия трехковалентного углерода [c.364]

Почти все устойчивые соединения углерода содержат углерод с четырьмя ковалентными или кратными связями. Однако в реакциях в качестве промежуточных продуктов образуются соединения с трехковалентным углеродом ион карбония +С abd, углеродный радикал С abd, карбанион С abd. Хотя эти промежуточные продукты неустойчивы, их стереохимия представляет интерес, поскольку она часто определяет общую стереохимию реакций, в процессе которых они образуются (см. раздел Динамическая стереохимия ). Эти три промежуточных соединения отличаются не только зарядом, но и тем, что в ионе карбония имеется шесть валентных электронов вокруг центрального углерода, в углеродном радикале семь и карбаниопе восемь электронов. [c.65]

Атом углерода имеет четыре валентных электрона и обычно образует четыре ковалентные связи, представляющие собой четыре орбиты, каждая из которых содержит два электрона. Когда одна из этих орбит не участвует в образовании связи, атом углерода становится трехковалентиьш. Такая орбита может быть незаполненной, и в этом случае говорят о ионе карбония RR R" + она может содержать один электрон, тогда имеют дело с углеродным радикалом RR R" , или она может обладать двумя несвязными электронами — в этом случае имеют дело с карбанионом RR R" . Соединения трехковалентного углерода обычно очень неустойчивы, и их обнаруживают только в виде короткоживущих промежуточных продуктов реакции. Исключение представляет несколько редких случаев, когда орбиты, не участвующие в образовании связи, сильно перекрываются с другими л-орбитами в молекуле, например в трифенилметильных катионе, радикале и анионе. Тем не менее стереохимия промежуточных соединений трехковалентного углерода представляет несомненный интерес, поскольку они хотя и существуют в течение короткого времени, но все же довольно распространены, и их стереохимия часто отражается в стереохимии продуктов реакции, получаемых через эти промежуточные соединения. [c.362]

Азот стоит несколько в стороне от доугих элементов V группы. Он представляет собой наиболее электроотрицательный элемент в этой группе, и, с нашей точки зрения, наибольшее значение имеют два сле-дующ,ие свойства азота. Для образования связи могут быть использованы только четыре орбиты -оболочки, и поэтому азот образует не более четырех тетраэдрических связей, причем этот максимум достигается только в и в замещенных ионах аммония. В галогени-дах и в оксисоединениях образуются только три связи. Кроме того, так же как соседние элементы первого короткого периода — углерод и кислород, — азот характеризуется сильной тенденцией к образованию кратных связей. По этой причине азот образует значительное число соединений, которые не имеют аналогов у других членов этой группы ввиду этого мы рассмотрим стереохимию азота отдельно. Таким образом, хотя азот и фосфор часто объединяют в одну группу, единственными соединениями этих элементов, которые структурно подобны друг другу, являются трехковалентные молекулы и ионы фосфония и аммония. Соединений азота, аналогичных пентагалогенидам фосфора, не существует, а между кислоротными соединениями этих двух элементов, которые несколько потро нее будут рассмотрены ниже, имеется лишь небольшое схотство. Одноатомные ионы азота и фосфора встречаются только в твердом состоянии и только в солеподобных нитридах и фосфитах наиболее электроположительных элементов. Трехатомный ион не имеющий аналогов, мы рассмотрим ниже- [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология