Энтропия одноатомного иона в растворе

Лейдлер недавно показал, что, если принять значение Л °(Н ) за абсолютную величину, причем —5,5 энтр. ед., то энтропия одноатомного иона молекулярного веса М в водном растворе [73] может быть выражена. эмпирическим уравнением [c.462]

Позже А. Ф. Капустинский, С. И. Дракин и Б. М. Якушевский дали другое обоснование допущению равенства АНн = АЯ[ [154]. В этой же работе они предложили новую систему радиусов ионов в растворах, с ее помощью нашли эмпирическое уравнение, связывающее энтропии всех одноатомных ионов с их зарядами и радиусами. В пользу такого разделения для водных растворов говорит множество опытных данных, и нет пока ни одного экспериментального факта, опровергающего его. [c.70]

Подставляя уравнения (П1.55)—(П1.57) в выражение (111.50), получим окончательное уравнение, связывающее энтропии одноатомных ионов в водном растворе при температуре 7 °К и стандартной температуре [c.89]

Приводимые нами данные обсуждаются только с целью использования имеющегося экспериментального материала и мы не будем останавливаться на разборе соответствующих работ в этой области. Отметим лишь, что энтропии одноатомных и комплексных ионов в водных растворах отнесены к стандартному состоянию с распределением, характерным для незаряженных частиц [7, 24, 88, 89, 91, 92, 109, 114, 127, 139]. По этой причине в табл. III. 13 и III.14 приведены численные значения термодинамических характеристик образования ионов в водном растворе и их температурные коэффициенты при стандартных условиях. При этом термодинамические характеристики образования рассчитывают как изменения соответствующих величин в реакциях [c.81]

В табл. III.20 приведены величины энтропий одноатомных ионов в водном растворе, погрешность которых в зависимости от интервала температур колеблется в пределах 0,2—0,8э. е., а в некоторых случаях достигает 1,5 э. е. С увеличением температуры энтропия [c.93]

Развивая это направление исследований, С. И. Дракин и В. А. Михайлов осуществили геометрическое моделирование объемных соотношений в растворах, идея которого была высказана еще Д. И. Менделеевым. Они разработали метод теоретического расчета энергий и энтропий гидратации одноатомных ионов, а также вычислили термодинамические параметры ионов, неспособных к длительному существованию в водном растворе (Мд +, I " и т. д.). Ими ке предложен механизм [c.196]

Развивая это направление исследований, С. И. Дракин и В. А. Михайлов осуществили геометрическое моделирование объемных соотношений в растворах, идея которого была высказана еще Д. И. Менделеевым. Они разработали метод теоретического расчета энергий и энтропий гидратации одноатомных ионов, а также вычислили термодинамические параметры ионов, неспособных к длительному существованию в водном растворе (Мд , 2п +, I " и т. д.). Ими же предложен механизм сольватации ионов, согласно которому при сольватации образуется новая электронная система из иона и молекул растворителя. Такое представление, возможно, позволит в дальнейшем рассмотреть с единой точки зрения энергетические, спектральные и химические проявления сольватации. [c.196]

На основе уравнений, выражающих температурную зависимость энтропий одноатомных и многоатомных ионов в водном растворе, най- [c.36]

Одноатомные ионы не имеют вращательных степеней свободы, но в растворе эти ионы могут координироваться с молекулами растворителя, в результате чего они приобретают вращательную энтропию. [c.227]

Можно полагать, что в растворах наблюдается свободное вращение нейтральных многоатомных частиц, так как потенциальный барьер свободного вращения этой частицы в растворе, по-видимому, невелик. Об этом свидетельствует тот факт, что изменения энтропии при гидратации нейтральных многоатомных и одноатомных частиц близки. Появление заряда у многоатомных нейтральных частиц, а также возможность образования между ними и молекулами воды водородных связей приводит к резкому увеличению потенциального барьера и, следовательно, к большему или меньшему ограничению вращения многоатомного иона. Таким образом, ограничение вращательной составляющей энтропии многоатомного или комплексного иона обусловлено его потенциалом. Следует отметить, что в настоящее время теоретический расчет степени ограничения вращательной составляющей энтропии затруднен. [c.136]

Гипотеза об ограничении вращения многоатомных и комплексных ионов в растворе была высказана Яцимирским [134] при объяснении разницы между изменением энтропии при гидратации одноатомных и многоатомных ионов одинакового размера. Рассматриваемый случай является наиболее общим. [c.150]

Метод определения радиуса иона но величине его энтропии в водном растворе, предложенный Канустинским [63] для одноатомных ионов и распространенный нами на многоатомные ионы. [c.35]

Рис. 3 Зависимость энтротеплоемкости (сплошная линия), энтропии (пунктирная линия) и теплоемкости (штрижпувктирная линия) одноатомных ионов в водных растворах от

Коэффициенты Со, а, аг и а 1 приведены в табл. 1. Они были рассчитаны на основе тем пературной зависимости эмпирических коэффициентов, входящих в уравнения для расчета энтропий одноатомных (1, 2] и многоатомных ионов 1[3] в водном растворе в интервале О—100°С. Вычисленные по уравнению (2) величины Д5п(Д5 и) с повышением температуры уменьшаются. Для некоторых ионов при определенной температуре, характеризуемой условием А5ц = 0 (Д5 п = 0), наблюдается знакопеременность указанных величин, объясняемая сменой гидратируемости иона. При этом отрицательно гидратированные ионы с повышением температуры при некотором ее предельном значении (7 пред) [5] становятся положительно гидратироватаными. Численные значения Гпред для ряда ионов приведены в табл. 2. Для остальных ионов в интервале О—100°С с повышением температуры увеличивается их положительная гидратируемость. [c.32]

В работе 15, стр. 5] нами был проведен аналогичный расчет, соответствующий третьему методу сравнительного расчета [65] мы сравнивали энтропии водных одноатомных ионов при стандартной и заданной температурах в интервале 0—100 °С через каждые десять градусов. При вычислениях использовали температурную шкалу энтропии протона в растворе, полученную на основе экспериментальных значений 2 Д 5гидр (Н+ + СГ) при различных температурах [102] равенства = —2,1 э. е. [103] и метода деления 2 на ионные составляющие [104]. [c.47]

Энтропии одноатомных водных ионов, рассчитанные этим методом, удовлетворительно согласуются с найденными экснери-ментально. Однако отклонения все же велики, особенно для многозарядных ионов. Более полное соответствие экспериментальных величин с рассчитанными для различных температур наблюдается в случае использования уравнения, выведенного нами с Кобениным [100, 105]. Вычисленные по этому уравнению численные значения энтропий для стехиометрических смесей ионов в водном растворе отличаются от экспериментальных не более чем на 1,5 э. е. Дифференцирование найденного уравнения по температуре дает уравнение для теплоемкости ионов в водном растворе при различных температурах [101, 105]. Решение последнего позволило найти согласованные значения энтропии и теплоемкости водного протона при различных температурах (табл. II.2). Подробный вывод формул и методы расчета коэффициентов этих уравнений будут рассмотрены в следующей главе. [c.47]

Энтропии, теплоемкости и энтротеплоемкосги одноатомных ионов в водном растворе при различных температурах [в кал/(г-ион град)] [c.94]

Общий подход к разделению термодинамических величин между отдельными ионами состоит в сопоставлении измеренных значений для пары ионов с отдельными значениями, вычисленными для отдельных (больших) ионов. Для сопоставления измеренных энтальпий гидратации (АЯ ) с величинами, вычисленными по уравнению Борна (АР), необходимо знать энтропии гидратации. Их можно найти как разность между вычисленными энтропиями ионов в газообразном состоянии и измеренными энтропиями ионов в растворах. Для одноатомного газа в его основном электронном состоянии энтропия определяется по уравнению Заккура — Тетроде [c.121]

Ранее нами были получе1ны уравнения для расчета энпропий одноатомных [1,2] и многоатомных ионов [3] в водном растворе в интервале температур О—100°С. Рассчитанные на их основе величины могут быть использованы для вычисления изменений энтропии при гидратации, а также энтропийных характеристик структурных изменений воды при гидратации одноатомных и многоатомных ионов в широком диапазоне температур. [c.32]

Переход газообразных ионов Na+ и 1 , находящихся на среднестатистическом расстоянии друг от друга г, из вд,куума в т моляльный раствор характеризуется величинами 2АО сольв. Графические зависимости изменений энтальпии (2АЯ сольв), энтропии (ИА сольв) и изобарно-изотермического потенциала (2AZ " oльв) при сольватации сте-хиометрической смеси ионов (Na+-1-I ) в одноатомных спиртах и в воде от концентрации электролита показаны на рис. 6. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология