Нитросоединения 1-Бром-4-нитробензол-Вг

ГалоЕЩонроизводные нитробензола просульфированы в небольшом числе, а нитросоединения, содержащие в ядре и галоиды и алкилы, повидимому, вообще не изучались. В о-хлор-[218] и о-бром-нитробензолах [219] сульфогруппа вступает только в пара-поло-жение к галоидному атому. Из л-хлорнитробензола с олеумом [218, 220] образуется 2-хлор-5-нитробензолсульфокислота> а с хлорсульфоновой кислотой [37] при 160—170° — соответствующий хлорангидрид. л-Бромнитробензол также просульфирован олеумом [219, 221]. п-Хлорнитробензол [222] сульфируется несколько необычно, так как в одной из полученных из него сульфокислот сульфогруппа находится в op/wo-положении и к хлору и к нитрогруппе [c.37]

Реакции замеш,ения. Водородные атомы бензольного ядра нитросоединений могут замещаться на галоиды или на сульфогруппу, но реакции замещения протекают гораздо труднее, чем для самих углеводородов. При этих реакциях заместитель вступает почти исключительно в мета-положение. Например, при броми-ровании нитробензола получается м-бромнитробензол, а при суль-ф ровании—нитробензол-м-сульфокислота [c.251]

Следует подробнее остановиться на реакции Рихтера, поскольку в последнее время появились работы, которые важны для выяснения ее механизма. Напомним, что так называют реакцию между ароматическими нитросоединениями и цианидом калия, в результате которой элиминируется нитрогруппа, а в орто-положение по отношению к месту, где она раньше находилась, становится карбоксил. Приведем два типичных примера превращение я-бромнитробензола в и-бромбензойную кислоту и лг-бром-нитробензола в смесь о-бром- и л-бромбензойных кислот. Механизм этой реакции впервые был подробно изучен Баннетом с сотрудниками [99]. Там же приведен критический обзор старых исследований, которые имели описательный характер. [c.63]

Хроматографированы изомерные толуидины, аминофенолы, аминобензойные кислоты, анизидины, нитроанилины, фениленди-амины, бром- и хлоранилины на силикагеле Г с элюентами дибу-тиловый эфир — этилацетат — уксусная кислота (50 50 5, 75 25 5 и 25 75 5) [90]. В работе [91] сообщается о разделении азотсодержащих ароматических соединений, например ароматических моноаминов, диаминов и нитросоединений методом ТСХ на силикагеле Г с бензолом, бензолом — метанолом (80 20), и бензолом— диоксаном — ледяной уксусной кислотой (90 25 4) в качестве элюентов. Последняя из этих систем пригодна для сильно полярных соединений. Авторы обсудили также зависимость между строением и хроматографическими свойствами этих соединений. Обнаружено различие между Прочными основаниями на силикагеле в системах бутанол — уксусная кислота — вода (4 16 20) и бутанол — пиридин — вода (25 50 25) [92]. Были получены высокие значения hRp между 82 и 96 и небольшие различия этих значений для семи Прочных оснований. Большое число таких аминов было разделено на насыпных слоях окиси алюминия при использовании бензола [93]. О возможности использования ТСХ на окиси алюминия (III степени активности) для разделения и идентификации 80 первичных ароматических аминов сообщается в работе [94]. Бензол и хлороформ применяли в качестве растворителей для моно- и диаминов соответственно. Описан метод, по которому ароматические амины хроматографировали в виде комплексов с переносом заряда на слоях, состоящих из силикагеля Г и м-ди-нитробензола, используя гептан, хлороформ или четыреххлористый углерод в качестве элюента [95]. Разделены изомерные фе-нилендиамины и аминофенолы на силикагеле с пропанолом, [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология