Окисление изонитрильного лиганда

Реакция изонитрилов с солями и рядом других соединений переходных металлов широко используется для синтеза изонитрильных комплексов, В простейшем случае реакция протекает по типу реакций присоединения без изменения валентности металла. Однако очень часто реакция сопровождается восстановительными процессами и приводит, таким образом, к комплексам металлов более низкой степени окисления. Реакции изонитрилов 45 солями и некоторыми галоидопроизводными металлов могут протекать с замещением лиганда анионного типа на изонитрил. О препаративном использовании реакции обмена других лигандов на изонитрил см. ниже в этом же разделе. [c.181]

Способность изонитрильного лиганда принимать ( -электроны металла на разрыхляющие я -орбитали проявляется в образовании устойчивых комплексов нульвалентных металлов. По сравнению с окисью углерода изонитрилы характеризуются повышенным стремлением образовывать комплексы с металлами в степени окисления 1 -(-, 2-1- и даже более высокой. С другой стороны, для металлов, находящихся в отрицательной степени окисления, более характерно образование карбонилов, нежели изонитрильных комплексов. Так, например, при взаимодействии изонитрилов с дикобальтоктакарбонилом в результате реакции диспропорционирования образуется комплекс [ o( NB)6]+[ o( Oj4]". Здесь изонитрил координирован с атомом кобальта имеющим валентность 1 -Ь а карбонильная группа — с х обальтом в состоянии окисления 1—, Это свидетельствует о том, что изонитрильный лиганд, являясь более слабым по сравнению с карбонильной группой я-акцептором электронов, проявляет более сильные о-донорные свойства. Подобно карбонильной группе, изонитрилы способны образовывать мостики между двумя атомами металла. [c.162]

Изучены структуры комплексов молибдена, содержащих металл в степени окисления 2+ и 4+ [MoJ( NBu-Oв]+ (VI) [10] и Mo( N)4( NMe)4 (VII) [10а, 106]. В комплексе VI шесть атомов углерода изонитрильных лигандов расположены в вершинах тригональной призмы. В восьмикоординационном [c.166]

Для получения изонитрильных комплексов металлов используются обычные методы синтеза комплексов металлов с лигандами различных типов, основанные на реакциях присоединения, обмена лигандов, окисления — восстановления и т. д. Специфическим методом синтеза комплексов с изонитрильными лигандами является реакция алкилирования цйанидов металлов. [c.178]

На примере ВЬ(1) проведено сравнение изонитрильных комплексов с комплексами, содержаш ими другие лиганды, в реакции окисления. Изонитрильные комплексы типа ВЬС1(С0)(СКР11)2 не удается окислить в тех условиях, в которых окисляются комплёксы с ароматическими фосфинами, арсинами и стибинами [277]. [c.193]

Получ. взаимод. изонитрилов с солями или др. производными переходных металлов обмен лигандов и переходы между изонитрильными комплексами металлов раэл. степени окисления алкилирование цианидов металлов, напр. 2АзСМ Ч- ША8СМ(СЫН) -I- Ад . Примен. кат. в орг. синтезах. Образуются как промежут. соед. во мн. р-циях изонитрилов (напр., при их полимеризации), катализируемых соед. пежходных металлов. [c.270]