Комплексы переходных металлов изонитрильные

ИЗОНИТРИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.162]

Изонитрильные комплексы переходных металлов. Лит. стр. 210—216 [c.168]

Изонитрильные комплексы переходных металлов. Л ит. стр. 210-Г-216 [c.184]

Реакция изонитрилов с солями и рядом других соединений переходных металлов широко используется для синтеза изонитрильных комплексов, В простейшем случае реакция протекает по типу реакций присоединения без изменения валентности металла. Однако очень часто реакция сопровождается восстановительными процессами и приводит, таким образом, к комплексам металлов более низкой степени окисления. Реакции изонитрилов 45 солями и некоторыми галоидопроизводными металлов могут протекать с замещением лиганда анионного типа на изонитрил. О препаративном использовании реакции обмена других лигандов на изонитрил см. ниже в этом же разделе. [c.181]

Как указывалось в разделе 3,6, е, изонитрильные комплексы можно синтезировать также алкилированием цианидов переходных металлов [365], но этот метод применяется редко. Отметим, что в этой реакции не происходит изменения степени окисления металла. [c.148]

Получ. взаимод. изонитрилов с солями или др. производными переходных металлов обмен лигандов и переходы между изонитрильными комплексами металлов раэл. степени окисления алкилирование цианидов металлов, напр. 2АзСМ Ч- ША8СМ(СЫН) -I- Ад . Примен. кат. в орг. синтезах. Образуются как промежут. соед. во мн. р-циях изонитрилов (напр., при их полимеризации), катализируемых соед. пежходных металлов. [c.270]

Как было отмечено выше, изонитрилы также могут выступать в качестве окислительных субстратов нитрогеназы [140—142]. Они восстанавливаются в углеводороды, содержащие атом углерода изонитрильной группы, и первичные амины, образующиеся из фрагмента R—N. Изонитрилы, так же как и азот, присоединяются к атомам переходных металлов концом молекулы. При восстановлении связанного метилизонитрила в качестве основного продукта шестиэлектронной реакции образуется метан, тогда как при восстановлении некоординированной молекулы изонитрила процесс идет в основном до диметиламина — продукта пятиэлектронной реакции. Такое сочетание свойств делает изонитрилы превосходным субстратом при изучении как биологических нитрогеназ, так и модельных систем. При использовании в качестве катализатора комплекса молибден — цистеин состава 1 1 основными продуктами восстановления изонитрила борогидридом натрия являются этилен и этан [137]. Как и в случае ацетиленовых субстратов, экспериментальные данные согласуются с каталитической активностью мономерных молибденовых комплексов. Восстановление слабо ингибируется молекулярным азотом и более эффективно подавляется окисью углерода. Опыты с N2 показали, что азот как ингибитор этой реакции восстанавливается до аммиака и что молекулы N2 и RN связываются одними и теми же центрами, по-видимому, атомами молибдена. Кроме того, азот и окись углерода — конкурентные ингибиторы восстановления изонитрилов нитрогеназой, что убедительно показывает наличие у молибдена свойств, необходимых для связывания и восстановления субстратов. На рис. 49 [c.318]

Изонитрильные комплексы получены для большинства переходных металлов I, III, VI, VII и VIII групп периодической системы. Сходство изо-нитрилов с окисью углерода проявляется в образовании многих обш,их типов комплексов., [c.163]

Изонитрильный лиганд КЫ = С по химическому поведению аналогичен моноксиду углерода и при координации с соответствующими переходными металлами легко реагирует с нуклеофилами, давая относительно стабильные карбеновые комплексы металлов. Типичным примером может служить реакция (7.6) [10]. Кинетика этой реакции согласуется с непосредственной нуклеофильной атакой амина на координированный изонитрил с образованием устойчивого интермедиата, который затем дает перенос протона и образует наблюдаемый карбеновый комплекс. Отметим, что получающийся карбеновый комплекс богат. электронами и поэтому устойчив к дальнейшей нуклеофильной лтаке. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология