К а б а н о в. Механизм выделения кислорода на окисных электродах

МЕХАНИЗМ ВЫДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА НА ОКИСНЫХ ЭЛЕКТРОДАХ [c.252]

При любых исследованиях механизма и катализа реакций на электродах, протекающих с участием Ог (особенно реакции ионизации), необходимо знать природу кислорода на поверхности и ее зависимость, если вообще она существует, от потенциала. Хор [19], например, предположил, что на платиновых электродах реакции выделения и ионизации кислорода протекают на поверхностных окислах, а не на металлической поверхности. Однако хотя реакция выделения кислорода действительно протекает на окисленной поверхности, ионизация кислорода может протекать как на поверхности, покрытой окислом, так и на поверхности, не содержащей окисного слоя (поскольку принято, что при достаточно катодных потенциалах металлическая поверхность свободна от кислорода). Маловероятно, что кинетика и механизм восстановления Ог на этих двух разных типах поверхностей будут одинаковы [22, 97]. Из этого следует, что знание природы электродной поверхности является совершенно необходимым условием. [c.364]

Практически при всех потенциалах отключения сначала потенциал растет, а затем падает, но величина начальных участков тем меньше, чем положительнее потенциал отключения. Последующее падение потенциала вызвано прохождением обычного саморазряда с сопряженным выделением кислорода, как указывалось выше. Если допустить, что подъем потенциала после выключения тока вызван исчезновением концентрационной поляризации в твердой фазе, то, приняв электронно-протонный механизм работы окисно-никелевого электрода [8], можно показать, что скорость изменения [c.38]

Обменом кислорода между водой и хлорной кислотой в растворе можно пренебречь, а механизм, предполагающий образование радикала СЮ4, разлагающегося затем на СЮг и Ог, не согласуется с экспериментальными данными [140]. Поэтому перхлорат-ион должен каким-то иным образом участвовать в электродной реакции, — возможно, путем обмена кислородом с окисной пленкой. Емкость электрода, вычисленная из кривых спада потенциала (по методу прерывания тока) на нижнем отрезке тафелевской зависимости, необычно велика (до 90 мкф1см ), но значительно снижается (до 20 мкф1см ) при высоких плотностях тока. Наконец, в условиях, соответствующих верхнему отрезку тафелевской кривой, происходит выделение озона. [c.297]

Механизм их разрушающего действия состоит в следующем. Хлорной легко адсорбируется поверхностью электрода, имеющей окисную пленку. Адсорбция может происходить при потенциале, гораздо менее положительном, чем потенциал выделения I2 на аноде, так как энергия, нужная для образования адсорбционного соединения, гораздо меньше, чем для образования газообразного I2. Адсорбция на поверхности окисной пленки, по-видимому, ведет к вытеснению и замещению иэнэв кислорода в окисной пленке на С "". После такой замены в точках адсорбции хлор-1Иона получается растворимое хлористое соединение металла, что ведет к образованию пор на этих участках защитной пленки. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология