Второй вириальный коэффициент и связанные с ним свойства растворов макромолекул

Второй вириальный коэффициент и связанные с ним свойства растворов макромолекул [c.184]

Коэффициент набухания а макромолекулы сополимера в растворе связан с термодинамическими параметрами взаимодействия компонентов сополимера друг с другом и с растворителем (см., например, [449]). До сих пор не существует, однако, метода вычисления такого важного термодинамического параметра растворов сополимеров, как второй вириальный коэффициент Лг. Между тем, термодинамическое поведение графтполимеров в растворах имеет и в этом отношении некоторые особенности. В ряде публикаций [470, 435, 472] отмечено, что для графтполимеров большого молекулярного веса (М>Ы0 ) кривые рассеяния сЯ//е=/(с) в области малых концентраций (с< 0,05%) даже в хороших для обоих полимерных компонентов растворителях представляют горизонтальные прямые. По общепринятым представлениям это означает, что второй вириальный коэффициент Лг этих растворов равен (или близок) нулю. Указанное свойство графтполимеров, содержащих 0,8- -0,9 массы в коротких привитых ветвях, можно качественно объяснить, исходя из представления о непротекаемости их макромолекул (см. [472]). С другой стороны, это свойство графтполимеров (ЛзЯ О) должно, по-видимому, быть связано с особенностями, обусловленными гетероконтактами внутри и между клубками. Количественный учет влияния всех типов внутри- и межмолекулярных взаимодействий (ЛЛ, ВВ и АВ) на термодинамические свойства растворов станет возможным лишь после вычисления статистических параметров 2 , 2д и 2ав для графтполимеров соответствующей структуры. [c.244]

Входяший в обшее уравнение рассеяния (3.3) второй вн-риальный коэффициент раствора Лг характеризует степень отклонения раствора от идеального поведения (закон Вант-Гоф-фа) и служит мерой межмолекулярного взаимодействия в растворе. Современная термодинамическая теория растворов полимеров [2] связывает Лг с молекулярными параметрами (см. 12 гл. I). Поэтому изучение второго вириального коэффициента растворов представляет самостоятельный интерес с точки з[1е-ния возможно более всестороннего и детального исследования свойств и структуры макромолекул в растворах. В связи с этим определение Лг методом светорассеяния имеет то преимущество (перед, например, осмометрией), что в рамках одного эксперимента получают не только Лг и М, но также такую важную и тесно связанную с Лг см. ниже) характеристику макромолекул, как их размеры (/г ) - ". [c.334]