Катализ гипохлорита

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Впоследствии в методику окисления неоднократно вносились изменения и усовершенствования, в том числе запатентованные извлечение бензофуроксана бензолом с последуюп ей азеотропной отгонкой [931], добавление в водную реакционную среду полиэтиленгликоля [932], по-верхностно-активного вещества для поддержания устойчивой дисперсности суспензии [933], проведение реакции в условиях межфазного катализа [934,938, 946], добавка бихромата [935], генерация гипохлорит-нонов электролизом водного раствора Na l с добавкой бихромата [936]. Выход бензофуроксана близок к количественному. [c.305]

Касаясь гомогенно-каталитического варианта, необходимо остановиться на комплексообразовании в катализе. Обычно для технологических процессов характерно использование больших количеств субстрата, а главной задачей является увеличение селективности каталитического процесса и снижение выхода побочных продурстов, приводящих к загрязнению окружающей среды. При этом постепенный переход к технологиям, в которых в качестве окислителей используют лишь О2, Н2О2 и О3, кажется перспективным и экономически и экологически, поскольку продуктом их восстановления является вода, а не водные растворы солей различных металлов (натрия в случае таких окислителей, как гипохлорит, хрома — в случае хроматов и т. д.). [c.619]

Эффективным окислителем спиртов и аминов в карбонильные соединения в условиях межфазного катализа является гипохлорит-ион [412]. Метод был использован для превращения арилкарбинолов и алициклических спиртов в карбонильные соединения [7, 412, 413], а также для превращения вторичных аминов в кетоны [412]. [c.140]

Б. Методы обессеривания при помощи разного рода реагентов (плум-бит, гипохлорит и т. п.) и катализом. [c.603]

Для получения бензильных радикалов обычно применяются пецифические реагенты окисляющего действия, способные отры-ать атомарный водород от метильной группы,— такие, как орга-[ические перекиси, персульфат аммония, перекись натрия, диоксид винца, гипохлорит натрия. Соответствующие реакции проводятся щелочной среде. В последние годы для этой же цели используют ислород воздуха в водно-щелочной среде в присутствии эмульга-оров и нафтенатов кобальта или марганца в качестве катализа-ора. При проведении этих реакций полезен нагрев до 50—60 °С. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология