Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Пиридиния хлорохромат

    Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]


    Ж-За. Пиридиния хлорохромат на оксиде алюминия [18] [c.120]

    Реакция. Окисление первичного спирта до альдегида пиридиния бихроматом (ПБХ) в дихлорметане. Использование в данном случае пиридиния хлорохромата (ПХХ), имеюшего слабокислые свойства, вызывает превращение цитронеллола в изопулегон вследствие окисли- [c.121]

    Катализируемое кислотой гликозн-яирование при помоши МеОН/ H l выделение а-гликозида фракционной кристаллизацией Селективное блокирование гидроксигрупп ацилированием бснзоил-хлоридом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиння (ХХП) [c.642]

    Окисление октанола-1 пиридиния хлорохроматом [14] [c.117]

    Окисление спирта 3 пиридиний-хлорохроматом в хлористом метилене приводит к альдегиду 7, который далее превращается в амин 8. Последний при действии формальдегида цнклизуется в аза-циклононан 9. Структура 3 и 6 подтверждается данными РСА. [c.222]

    Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

    Реакция. Хлорохромат пиридиния-хороший реагент для окисления первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Применение окислителя, адсорбированного на оксиде алюминия, значительно упрощает обработку реакционной смеси и предпочтительно в случае соединений, чувствительных к кислотам. [c.120]

    Реакция. Хлорохромат пиридиния-предпочтительный реагент для окисления первичных и вторичных спиртов в соответствующие альдегиды и кетоны. Применение этого окислителя, сорбированного на оксиде алюминия, существенно упрощает обработку, что особенно важно в случае соединений, чувствительных к кислотам. [c.120]

    НС1 выделение а-гликозида фракционной кристаллизацией Селективное блокирование гидроксигрупп ацилированием бензоил-хлоридом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиния (ХХП) [c.642]


    Реакция. Окисление вторичного спирта до кетона без изомеризации двойной связи (см. спектр ЯМР). При использовании хлорохромата пиридиния без оксида алюминия образуется а,Р-ненасыщенный кетон. [c.121]

    К раствору 3,87 г (10,0 ммоль) холестерина в 40 мл бензола осторожно ) прибавляют 30 г хлорохромата пиридиния на оксиде алюминия Ж-За, смесь перемешивают 2 ч при комн. температуре и фильтруют. [c.121]

    Бихромат пиридиния - удобный в обращении окислитель, использование которого позволяет превращать спирты в альдегиды или карбоновые кислоты. В отличие от хлорохромата пиридиния. имеющего слабокислые свойства, он нейтрален. [c.122]

    Общепринятым методом синтеза карбоновых кислот является окисление [1] первичных спиртов или альдегидов (К—СН2ОН или К—СНО К—СО2Н). Однако прямое окисление первичных спиртов хромовой кислотой зачастую дает плохие выходы [2], так как из образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида и не-прореагировавщего спирта может получиться полуацеталь, который очень быстро окисляется в эфир [3]. Прямое окисление пероксидом никеля осуществляется без подобных осложнений. Однако при окислении алифатических спиртов наблюдается падение выхода при умень-щении их растворимости в воде. Следовательно, во многих случаях более предпочтительно окисление хлорохроматом пиридиния в альдегиды, а затем перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса (ср. Р-462) или оксидом хрома (VI)-в кислоты. Аллиловые спирты очень легко окисляются оксидом серебра (П) в присутствии цианид-ионов в а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [4]. С хорошими выходами осуществляется озонолиз циклических ацеталей в эфиры карбоновых кислот [5] (ср. 0-4а-б). [c.140]

    Окисление вторичного спирта в кетон соединением хрома(У1) (хлорохромат пиридиния) в буферном растворе (НаОАс). [c.513]

    К суспензии 55,5 г (257 ммоль) хлорохромата пиридиния (ХХП, ср. Ж-12) и 4,00 г безводного ацетата натрия в 200 мл безводного дихлорметана непрерывно добавляют раствор диола, полученного по методике 1, в 200 мл дихлорметана и смесь перемешивают 2 ч при комн. температуре. (Смесь вскоре становится гомогенной, а затем образуется мазеобразный черный осадок.) [c.514]

    Реакция. 1. Окисление вторичной гидроксигруппы хлорохроматом пиридиния (ХХП) в кетон. [c.569]

    В кипящий раствор 7,60 г (15,0 ммоль) метил-2,3,6-три-О-бен-зоил-а-п-галактопиранозида Р-18а в 125 мл бензола осторожно ) добавляют при перемешивании 12,1 г (4 моль-экв) хлорохромата пиридиния (ХХП) (осторожно ). Смесь при перемешивании в течение 1 ч кипятят с обратным холодильником. [c.569]

    Реакция Гриньяра с альдегидом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиния (ХХП) [c.635]

    Эффективным методом получения 3-замещенных фуранов можно считать окислительную циклизацию г-бутендиолов-1,4 37 под действием хлорохромата пиридиния [40]. Диолы 37 получают ку-пратным присоединением к диметиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты с последующим восстановлением эфирных групп. [c.247]

    ТОЙ (МСРВА) или хлорохроматом пиридиния (РСС). Окисление можно провести также, используя раствор брома в метаноле (ход реакции аналогичен показанному для получения соединения 41 из фурана), с последующим гидролизом (рис. 6.19). Подобная реакция идет более селективно с раствором брома в водном ацетоне при -20 °С [60]. [c.255]


Смотреть страницы где упоминается термин Пиридиния хлорохромат: [c.114]    [c.669]    [c.192]    [c.302]    [c.302]    [c.116]    [c.501]    [c.114]    [c.116]    [c.501]    [c.340]    [c.342]   
Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте