Фотохимическое замещение нитрогрупп

ФОТОХИМИЧЕСКОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ НИТРОГРУПП [c.447]

Джонсоном и Ридом [39] обнаружены фотохимические реакции нуклеофильного замещения нитрогруппы и у Ы-окисей [c.205]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

Еще в 1966 г. Дельзен и Ларидон наблюдали, что слой, состоящий из близких массовых количеств НС и содержащего орто-нитрогруппу фенилсульфинилкарбоксилата в местах экспонирования приобретает способность растворяться в водно-спиртовом растворе щелочи [пат. Великобритании 1158843]. Очевидно, это соединение аналогично кислоте Мельдрума, нафтохинондиазидам и другим рассмотренным выше веществам (см. гл. И) ингибирует растворение НС в щелочи, а после фотохимической перегруппировки и гидролиза, когда образуются замещенная о-нитрофенил-сульфиновая кислота и соответствующая карбоновая кислота, это ингибирование снимается. [c.184]

Полярографические потенциалы и спектральные характеристики. В литературе имеются многочисленные примеры симбатного изменения полярографических потенциалов полуволны, с одной стороны, и спектральных и фотохимических характеристик соединений — с другой. Поскольку потенциал восстановления пропорционален энергии низшей вакантной МО, потенциал электраокис-ления — энергии высшей занятой МО, а частота длинноволнового поглощения в электронном спектре — разности энергии этих двух фронтальных МО, то частота длинноволновой полосы (электронного спектра) должна быть пропорциональна разности у, (рис. 41). Такое соотношение действительно установлено для реакционных серий 4- и 5-замещенных 2-нитрофенолов, в которых восстанавливается нитрогруппа и окисляется фенольная группа [74]. В пределах некоторых реакционных серий (например, замещенных нитробензолов), однако, энергию высшей занятой МО можно принять постоянной. В этом случае значение Еч пропорционально энергии длинноволнового максимума [72, 73, 138—140]. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология