Орбиталь разрыхляющие

Рис. 2.8. Молекулярная орбиталь, образованная из атомных -орбиталей. Разрыхляющее состояние.

Схема заполнения л-орбиталей приведена на рис. 46. Два электрона заполняют связывающую л-орбиталь, разрыхляющая л-орби-таль свободна. Энергия л-электронов = 2а 4- 2р. Так как энергия двух 2р г-электронов в Зтомах углерода равна 2а, энергия диссоциации л-связи = —2р. Кулонов- [c.108]

В основном состоянии молекулы Н2О четыре электрона (в атомах занимавшие р,-, р -, Гд- и -орбитали) располагаются на у,-и 2-съя-зывающих орбиталях. Разрыхляющие орбитали свободны. Этим объясняется высокая прочность молекулы Н2О. Конфигурация молекулы имеет вид [c.192]

Теория групп не дает никакой информации ни о значениях коэффициентов С1 и С2, ни об энергиях орбиталей. Однако из того, что известно пз гл. 6, можно сделать вывод, что одна пз этих орбиталей — связывающая (для нее коэффициенты имеют одинаковый знак) другая орбиталь — разрыхляющая (для нее коэффициенты имеют противоположные знаки). Аналогично из [c.156]

Следовательно, в области максимального перекрывания АО происходит уменьшение электронной плотности по сравнению с сум мой электронных плотностей исходных АО. По мере усиления перекрывания за счет увеличения множителя 1/(2(1 - )) растет электронная плотность вне области перекрывания - в области разрыхления. Поэтому в случае МО о , по мере сближения ядер энергия возрастает и объединенная частица не образуется. Следовательно, эта орбиталь - разрыхляющая. Значение волновой функции Ро в центре межъядерной оси равно нулю. [c.534]

Орбиталь Ч " с наибольшим энергетическим уровнем имеет четыре узловые плоскости, при пересечении которых знак волновой функции изменяется. Эта орбиталь разрыхляющая. Ее симметрия совпадает с симметрией Ч г- [c.43]

N -> V Связывающая молекулярная орбиталь -> разрыхляющая молекулярная орбиталь [c.437]

О характере МО можно судить по распределению соответствующей электронной плотности если в области между ядрами плотность увеличивается, орбиталь — связывающая, если же уменьшается, орбиталь — разрыхляющая. [c.193]

Показав, что 12 из 18 спин-орбиталей не дают заметного вклада в связь Р—Г, проведал дальнейшее упрощение путем исключения. Из оставшихся молекулярных орбиталей 2а и За , как это можно показать, являются связывающими, а 2ст ,-орбиталь — разрыхляющей . Если целиком пренебречь влиянием 20 ,- и 2а -орбиталей, связывание можно приписать исключительно двум За -спин-орбиталям и таким образом прийти к химическому описанию связи как простой связи но случается, что конфигурация 2а 2а имеет чисто разрыхляющий характер, который слишком заметен, чтобы его можно было игнорировать. Обычно строгий квантово-механический расчет не может дать величину, идентичную суммарному порядку связи в его химическом толковании. Это происходит оттого, что классическое описание связи как простой, двойной или тройной является пожалуй, только немногим больше, чем простым подсчетом валентных электронов , в то время как даже приближенное квантовомеханическое описание касается зарядового распределения и орбитальных энергий. Иными словами, квантовомеханическое описание начинается там, где кончается классическое. [c.62]

Газы А (этилен) и X (пропилен) поглощать ультрафиолет должны — в их молекулах налицо я -связи. Однако запись спектров, для которой потребуется экзотический прибор, работающий в вакуумной области, покажет, что в обоих случаях максимум полосы находится в области очень коротких волн с длиной около 160 нм. Это соответствует энергии порядка 700 кДж/моль — вот сколько надо ее затратить, чтобы поднять электрон со связывающей два атома я-орбитали на л -орбиталь (разрыхляющую) [c.105]

Последовательность энергетических уровней электронов следующая разрыхляющая а -орбиталь > разрыхляющая л -орби-таль> несвязывающая п-орбитал1э>связывающая п-орбиталь> [c.96]

Из рис. 7-5 видно, что двенадцать электронов лигандов должны быть размещены на связывающих орбиталях, а п -электронов металла должны находиться на несвязывающих и на разрыхляющих е -орбиталях. Разрыхляющие орбитали интересны тем, что на них могут переходить с поглощением энергии возбужденные электроны 2д-орбиталей. Чем больше степень перекрывания Ъй-орбиталей иона металла и орбиталей лиганда, тем выше энергия разрыхляющей е -орбитали (е ). Перекрывание же тем больше, чем меньше эффективный заряд ядра донорного атома лиганда [c.269]

В гетероядерных молекулах отнесение орбитали к связывающему типу наиболее тесно определяется по соответствующей ей карте дифференщ1альной плотности, т. е. если на связи электронная плотность по сравнению с плотностью свободных атомов увеличивается, то орбиталь связывающая, при уменьшении плотности — орбиталь разрыхляющая. Корреляционная диаграмма, цля гетероядерной двухатомной молекулы строится аналогично корреляционной диаграмме гомоядерной молекулы на основании расчетов и спектральных данных. [c.148]

В этом методе л-электроны сопряженной системы рассматриваются как общие для всех углеродных атомов и находящиеся на общих молекулярных орбиталях. Число таких молекулярных орбиталей равно числу атомов, принимающих участие в образовании сопряженной системы. Молекулярные орбитали бывают связы-в-ающие — энергия электронов на этих орбиталях меньше, чем на атомных, и, следовательно, нахождение электронов на них делает систему более устойчивой несвязывающие — энергия электронов на этих орбиталях равна энергии электронов на атомных орбиталях разрыхляющие — энергия электронов на этих орбиталях больше, чем на атомных, и поэтому переход электронов на них энергетически невыгоден. Энергия л-электронов обычно выражается в резонансных интегралах р, численное значение которых определяется опытным путем. [c.20]

МО. Одна из возможных МО обладает цилиндрической симметрией и называется а-ербиталью или а-связью. Она образуется при комбинации по оси X двух з-орбиталей, з- и р - или р - и рх-орбиталей. На рис. 9 изображена комбинация з-орбиталей (изображена только связывающая орбиталь). Разрыхляющая а-орбиталь обозначается о. [c.35]

Каталитический акт проходит при взаимодействии возбужденных молекул углеводорода и каталитического центра. В зависимости от интенсивности предварительного возбуждения могут происходить следующие электронные переходы ст->а, я->л и п- л. При таких переходах образуются частицы с различными зарядами. УФ-излучение, вероятно, кратковременно активирует молекулы реагирующих веществ, у-излу-чение может активировать как молекулы реагирующих веществ, так и реакционные центры катализатора. Последнее предположение подтверждается тем, что в облученных -лучами жидких углеводородах количество возбужденных молекул незначительно, а возбужденные состояния в алюмосиликатных катализаторах существуют продолжительное время, и активность их в радиационно-каталитических процессах возрастает с увеличением продолжительности облучения. Механизм алкилирования может включать следующие стадии предварительно возбужденная молекула (или молекула, находящаяся в основном состоянии) бензола или олефина попадает в поле действия полиэдра, два диполя (наведенный в молекуле реагирующего вещества и по связи А1 — О полиэдра) при взаимодействии образуют промежуточное соединение, которое, возможно, удерживается в определенном положении электростатическими и вандерваальсовскими силами. На связях молекул реакционноактивного вещества с каталитическими центрами или на связях только молекул реагирующего вещества может флуктуировать энергия в форме колебательной или какой-либо другой. Роль поставщика этой избыточной энергии по сравнению со средней может выполнять твердое тело — масса катализатора, стенки сосуда и т. п. Избыточная энергия может возбуждать электроны реагирующих молекул, находящихся в адсорбированном слое, или возбуждать молекулы, находящиеся в основном состоянии. Можно представить, что электрон с верхней заполненной л -орбитали бензола (или олефина) переходит на я -орбиталь (разрыхляющую) бензола с последующим переходом на вакантную 5с -орбиталь [ЛЮ4] -тетраэдра. На этой стадии может образоваться катион-радикал и [АЮ4] -тетраэдр [c.70]

Поглощение световой энергии органическими соединениями в видимой и ультрафиолетовой областях связано с переходом электронов а-, л- и п-орбиталей из основного состояния в состояние с более высокой энергией. Эти возбужденные состояния соответствуют молекулярным орбиталям, свободным в основном, или невозбужденном состоянии, которые обычно называются разрыхляющими (или антисвязывающими) орбиталями. Разрыхляющие орбитали, соответствующие 0-связям, называются а -орбиталями, а л-связям — зх -ор-биталями. Поскольку л-электроны не образуют связей, соответствующих им разрыхляющих орбиталей не существует. Примерные очертания а-, о - и Л-, л -орбиталеп показаны на рис. 1-1. Нахождение электрона на разрыхляющей орбитали говорит о том, что молекула сильно возбуждена. Плотность электронного облака между ядрами атомов в молекуле меньше, чем плотность на том же расстоянии от ядер изолированных атомов. В возбужденном состоянии лишь часть электронов молекулы занимает разрыхляющие орбитали. В противном случае произошла бы диссоциация, так как устойчивость молекулы обеспечивается нахождением электронов на низших энергетических уровнях. [c.13]

Рис. 24 показывает соответствующие заполненные и свободные орбитали для реакции димера N2O4 с Од. Поскольку электроотрицательная молекула кислорода является, безусловно, акцептором электрона и поскольку л .-орбиталь представляет собой акцепторную орбиталь, заполненные МО N2O2 должны, как показано, иметь симметрию Ь - Орбитали хорошо перекрываются, и реакция может протекать гладко. Связь 0—0 разрывается, поскольку электроны переходят на разрыхляющую орбиталь, связь N—N упрочняется, поскольку становится незанятой орбиталь, разрыхляющая по отношению к двум атомам азота. Образуются две новые связи N—О за счет положительного перекрывания двух орбиталей. [c.166]

Разберем строение двух необычных молекул — Нег+ и Нег. В первой молекуле три 1 s-электрона. атомов гелия нужно разместить по молекулярным орбиталям. Очевидно, что два из них заполнят связывающую о15-орбит5ль, а третий. электрон пойдет на разрыхляющую о 15-орбиталь (разрыхляющие орбитали принято отмечать звездочкой). Таким образом, молекула Нег+ будет иметь электронное строение [c.197]

В случае октаэдра это наглядно показано на рис. 56, при помощи которого можно легко разобраться в табл. 28 (символы симметрии alg, е , (-уи и т. д. взяты из представлений теории групп и здесь подробно не разъясняются). Окончательные молекулярные орбитали образуются из линейной комбинации таких орбиталей"металла и лигандов, которые обладают одинаковой симметрией (так как в этом случае перекрывание максимально). На рис. 57 показаны результаты расчета последовательности энергий и расстояний между молекулярными орбиталями разрыхляющие МО обозначены звездочкой. Заселение проводят обычным образом, по два электрона. Предположим, например, что есть 12 электронов от б октаэдрических лигандов и п -электронов металла тогда первые из них размещаются на связывающих состояниях /ю и eg, -электроны занимают несвязывающие уровни и разрыхляющие уровни е . Оба последних уровня имеют [c.167]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.181 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.68 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.68 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.68 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.68 ]

Валентность и строение молекул (1979) -- [ c.63 , c.64 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология