Качественная теория гель-эффекта

Таким образом, оставалось отнести расхождения вследствие влияния вязкости среды за счет з-начения элементарных констант в соответствии с качественной теорией гель-эффекта. Позднее теми же авторами были предложены эмпирические уравнения для описания зависимости констант скоростей обрыва и инициирования от вязкости среды, конверсии и молекулярного веса [15]. [c.133]

Качественная теория гель-эффекта [c.35]

Таким образом, качественная теория гель-эффекта была разработана в конце 30-х и начале 40-х годов нашего столетия. Количественная проверка теории стала возможной лишь после разработки методов, позволяюш пх определять константы скоростей элементарных реакций. [c.37]

Многие работы в целом подтвердили общую теорию гель-эффекта. Кроме того, оказалось, что при гомофазной полимеризации -в высоковязких средах, соответствующих конверсиям 30—80%, может меняться не только ко, но и к цепи. Однако теория глубокой полимеризации все же оставалась качественной. Было обнаружено много фактов, которые не укладывались в рамки обычных -представлений. Достаточно указать на парадокс, состоящий в том, что обрыв цени при полимеризации ряда мономеров контролируется диффузией уже в средах с вязкостью, равной вязкости мо--номера, а самоускорение наблюдается при конверсиях, заметно отличных от нуля [18]. [c.8]

Полученные зависимости согласуются с качественной теорией гель-эффекта. Изменение значений и Ам оказалось пезначитель-ным. Обе функции к и к б) с достаточной степенью [точности можно записать следующим образом [c.136]

Таким образом, объяснение причины ге.ль-эффекта, данное Норришем, Шульцем и другими исследователями, предполагает существование стационарного состояния на протяжении всего процесса полимеризации в массе. Однако изменение показателя степени п при интенсивности облучения в уравнении (2) в процессе полимеризации, по мнению Барнета, некоторым образом противоречит сделанному предположению. Из теории Шульца и других вытекает, что при переходе от одного мономера к другому увеличение значения ко должно способствовать увеличению гель-эффекта. На самом же деле этого не наблюдается. Так, значение ( о)зо для стирола равно 5,0-10 а для метилметакрилата 2,4- 10 . В то же время величина гель-эффекта при полимеризации метилметакрилата существенно превосходит аналогичную величину при полимеризации стирола. Теория Барнета и Данкена более совершенна. Однако она остается качественной и основана на чисто эмпирических положениях. Кроме того, она не учитывает возможности изменения всех кинетических параметров и, в частности, скорости инициирования в связи с диффузионным механизмом этой реакции при полимеризации в вязких средах. [c.59]

В качестве иллюстрации более водородоподобного спектра щелочного металла мы упомянем об эффекте в литии. Он был рассмотрен Кондоном ), подобно тому как Фостер рассмотрел гелий. Термы 4 ) и 4F достаточно близки для того, чтобы в полях порядка 30 ООО У/см наступал линейный эффект, а термы 50, 5Р и 50 столь близки один к другому, что их взаимодействие приводит к линейному эффекту с самого начала. Ишида и Фукушима ) опубликовали наблюдения, относящиеся к группам линий 2Р—АРОР тл2Р — ЪРОРО, которые обнаруживают согласие с качественными предсказаниями теории во всех отношениях и в которых смещения почти в точности даются решением векового уравнения с водородоподобными матричными элементами. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология