Константа растворения элементарной сер

В системе (4-20) /Сд — константа скорости растворения элементарной серы Кв — коэффициент внешней массоотдачи — глубина извлечения F — поверхность массоотдачи Di — коэффициент диффузии раствора серы в экстрагенте Сп. С, Сн — концентрация элементарной серы в жидкости на поверхности гранулы угля, в потоке растворителя и концентрация насыщения, соответственно. [c.144]

При протекании элементарного химического процесса в растворе частицы окружающей среды — молекулы растворителя и молекулы или ионы растворенных веществ — в какой-то степени участвуют в этом процессе. В связи с этим величина константы скорости в той или иной мере зависит от того, в каком растворителе протекает рассматриваемая элементарная реакция. [c.124]

Большое влияние на нее оказывает совместное воздействие воды и температуры. Так, макромолекулы целлюлозы в твердом состоянии прочно связаны между собой водородными связями, которые при нагревании целлюлозы в воде не гидратируются Такие полисахариды гидролизуются на доступной наружной поверхности элементарных фибрилл. Часть гемицеллюлоз, откладывающихся вместе с макромолекулами целлюлозы, не поддается гидратации и гидролизу до растворения наружных слоев целлюлозы. Амилопектин вследствие разветвленной структуры его макромолекул при лагре-вании быстро гидратируется, набухает и начинает легко гидролизоваться. Другой полисахарид крахмала— амилоза, имеющая линейное строение макромолёкул, образует более прочные связи между макромолекулами и поэтйму она гидратируется и гидpoлизyet я медленнее амилопектина. Нерастворимый в холодной воде ксилоуронид древесины березы при нагревании и гидролизе ведет себя аналогично амилозе. При нагревании в воде он постепенно набухает, частично переходит в раствор и быстрее гидролизуется. Описанные наблюдения представлены графически на рис. 65, где по оси абсцисс отложена температура воды, а по оси ординат —коэффициент Э, получающийся как частное от деления найденной константы скорости гидролиза исследуемого полисахарида на константу скорости гидролиза целлюло-лозы, принятой за эталон [103, 104]. [c.407]

Я. С. Л е б е д е в. Мы измеряли давление газа и считали, что концентрация растворенного газа (Сц) пропорциональна давлению. Для облученного тефлона, по нашим оценкам, при комнатной температуре и Ро = 1 мм рт. ст. Со 10 — 10 сж . Вообще говоря, отсутствие данных по растворимости газов в облученных полимерах в значительной степени затрудняет точный расчет элементарных констант. [c.233]

Перечисленные прев ращения кремнийоргаиических соединений не свойственны органическим соединениям и имеют очень важное практическое значение при аиализе кремнийорганических соединений. Влияние воды на гидролизующиеся кремнийорганические соединения следует учитывать при выделении, растворении, кристаллизации, осаждении, возгонке, экстрагировании, дистилляции, ректификации, определении физических констант (в особенности молекулярного веса), качественном и количественном элементарном анализе и определении функциональных групп кремнийорганических соединений. [c.89]

Константы скорости реакции для опытов 1—4 (см. рис. 51) соответственно равны 7,6 3,9 3.2 и 2,5-10- л/(см -с / -об / ). Константа начальной скорости растворения свежего диска (опыт /) хорошо согласуется с той величиной, которую можно вычислить для процесса растворения, протекающего по диффузионному механизму, с учетом содержания меди в СигЗ, и близка к константе скорости растворения меди. Фазовым электронномикроскопическим и рентгеновским анализами показано, что синяя пленка — СиЗ (ковеллин), белая — элементарная сера. [c.163]

Кислород во многих случаях является эффективным ингибитором полимеризации. В других случаях он может способствовать инициированию полимеризации, образуя нестойкие перекисные соединения с мономером. В зависимости от мономера и условий полимеризации преобладает то или иное поведение кислорода. Поэтому тщательное удаление воздуха, растворенного в мономере, а также из реакционного сосуда, является непременным условием получения кинетических данных, пригодных для суждения о механизме полимеризации и нахождении констант элементарных реакций. [c.10]

В отличие от довольно простой теории реакций в газовой фазе расчет констант скоростей реакций в жидкой фазе чрезвычайно сложен. Причина этого заключается в первую очередь в сложности многочисленных возможных межмолекулярных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом (ом. разд. 2.2). При изучении кинетики реакций в растворе всегда возникает проблема выбора конкретного свойства растворителя, которое можно было бы использовать в математических выражениях, связывающих это свойство со скоростью реакции. Другая проблема заключается в выборе хара1ктеристик реагирующих молекул, которые необходимо учитывать при определении влияния растворителя на их реакционную способность. Количественная оценка влияния растворителей на константу скорости к элементарной реакции сводится к нахождению функций типа [c.272]

При проведении реакций, скорости которых определяются диффузией реагентов в полимер, идеальными с точки зрения давления будут как раз обратные условия, и поэтому при кинетических исследованиях предпочтительны более высокие давления. В результате равновесная концентрация реагента внутри полимера будет выше, а благодаря более высоким скоростям диффузии будет быстрее пополняться убыль участвующего в реакции реагента. Прекрасным примером, иллюстрирующим этот эффект, являются не реакции какого-либо полимера, а процессы в жидких олефинах, которые использовались как модели молекул каучука при изучении окисления молекулярным кислородом (гл. 4). В этом случае растворение кислорода в жидкой фазе может ограничивать скорость реакции, т. е. оно играет ту же роль, что и диффузия в случае твердых полимеров. Поэтому при определении констант скоростей всех элементарных стадий цепной реакции окисления олефинов необходимо проводить опыты в широком интервале давлений. Однако полный и надежный анализ полученных данных очень труден, поскольку процесс растворения определяет скорость реакции при низких давлениях кислоролта (гл. 4, стр. 158). [c.22]

Авторы [2171] считали, что таким путем они избавились от неопределенности, связанной с возможностью образования новой конденсированной фазы, так как в исходный состав смеси всегда входил избыток бора. Однако, как отметили Серей и Майерс [3673], при этом остается возможность небольшого (до 2 ккал/моль) искажения результатов за счет понижения активности элементарного бора вследствие его полного растворения в окиси бора. Используя оцененные значения приведенного термодинамического потенциала В2О2, авторы работы [2171] вычислили тепловой эффект реакции (ХХ1П.7) равным АЯо = 35,65 + + 3,5 ккал/моль. Пересчет найденных Инграмом и др. констант при помощи принятых в настоящем Справочнике значений термодинамических функций компонентов реакции привел к значениям АЯ(,= 27,9 и АЯ% (ВаО ) = — 109,7 ккал/моль [c.735]

Подставив выражение (1) в дифференциальные уравнения скоростей расходования и образования основных наблюдаемых продуктов исследуемой реакции, получаем математическую модель процесса, учитывающую концентрацию растворенного кислорода [Ог]. Известно, что концентрация растворенного в данной реакционной смеси (ИМА-Ьэтилацетат) кислорода при 293 К и атмосферном давлении чистого кислорода составляет 2,5 10" моль/л [5, 6]. Принимаем, что в изучаемом интервале давлений 5... 25-10 Па [О2] пропорциональна парциальному давлению кислорода в воздухе. Для проверки данной математической модели были поставлены кинетические опыты по окислению ИМА в этилацетате воздухом под давлением в интервале 5... 25 10 Па (рис.,2). При обработке этих экспериментальных данных на ЭВМ по кинетической схеме средняя относительная ошибка повеем четырем концентрационным кривым составила 11,6% (рис. 2). Итак, модифицированная кинетическая схема с достаточно высокой точностью описывает реакцию жидкофазиого окисления ИМА воздухом при различных давлениях, протекающую в металлическом реакторе. Для проектирования промышленного реакционного аппарата необходимы значения констант скоростей отдельных стадий в некотором температурном интервале. Основой для расчета кинетических параметров элементарных стадий процесса окисления ИМА послужили кинетические опыты, проведенные при температурах -от 278 до 298 К. Следует отметить, что при расчете были использованы данные о растворимости кислорода в реакционной смеси в зависимости от температуры, приведенные в работе [6]. В результате решения об- [c.21]

Поэтому при выделении, растворении, кристаллизации, осаждении, возгонке, экстрагировании, дистилляции, ректификации, определении молекулярных весов и других физико-химических констант, качественном и количественном элементарном азшлизе и определении функциональных групп мономерных н полимерных кремнийорганических соединений следует учитывать вышеуказанные их особенности. [c.333]

Кристаллическая структура [15]. Дикарбид иСа был впервые [31] описан как плотное тонкокристаллическое металлоподобное вещество плотностью 11,28 г/см . Изучение кристаллической структуры дикарбида показало, что он имеет гранецентрированную тетрагональную решетку [32, 33]. Структура подобна структуре дикарбида лантана, с дв мя молекулами в элементарной ячейке. Константы решетки 01=3,517 0,001А и 3=5,987 0,001 А. Растворение углерода в дикарбиде, повидимому, уменьшает константы до а, =3,505 А и 3=5,951 А. Указывается [33], что это снижение свидетельствует о том, что дикарбид не является твердым раствором внедрения углерода в уране. Дикарбид в соответствии с этим предположением построен из небольших положительных ионов урана и больших отрицательных ионов С,, причем уран находится в свободных узлах анионной решетки, в сплавах же с составом иС>2 часть ионов урана отсутствует. Как будет показано ниже, в гл. 11 (при разборе аналогичной интерпретации уменьшения констант решетки при переходе от иОг.о к иОз.з), указанное толкование требует заметного снижения плотности с ростом содержания углерода. Повидимому, такого рода уменьшения (при росте содержания кислорода) в случае окислов не обнаружено систематических измерений плотности карбидов не проводилось. Рассчитанная из рентгенографических данных плотность равна 11,68 г/см . Экспериментально измеренная плотность равна всего 9,97 г/см 2% [22, 23]. [c.182]

Переходя к продуктам галоидирования винилметилового эфира, следует указать, что среди его а,р-дигалоидопроизвод-ных впервые был получен а-хлор-р-бромэтилметиловый эфир [30] из а-хлорэтилметилового эфира и брома. Позже были получены, исходя из диметилацеталя и соответствующих элементарных галоидов, а,р-дихлорэтилметиловый и а,р-дибромэтилметило-вый эфиры [31]. Последний эфир был получен также взаимодействием р-хлорэтилметилового эфира с бромом [32]. Почти одновременно этот эфир был синтезирован прямым присоединением брома к винилметиловому эфиру, растворенному в хлороформе, и впервые для него были определены физические константы [24]. Этот метод галоидирования позн е был распространен и на другие винилалкиловые эфиры [33]. Наконец, были сделаны попытки прямого присоединения брома к винилалкиловым эфирам без применения растворителей, но при глубоком охлаждении. И в этом случае также с небольшими выходами были получены дибромпроизводные соответствующих винилалкиловых эфиров [34]. Однако синтезы, проведенные при охлаждении жидким воздухом, нельзя рекомендовать как препаративные. [c.143]

Вследствие того что распределение концентраций с вещества в растворе зависит от скорости фильтрации воды, значение через величину не-досыщения (сн с) в каждой точке водоносного пласта также зависит от скорости фильтрации воды [9]. По данным тех же авторов, зависимость кинетической константы к от скорости фильтрации не столь однозначна. Процесс растворения твердого вещества в жидкости состоит из последовательности стадии физической и химической природы (диффузионных, адсорбционных и десорбционных реакций на поверхности твердой фазы), взаимосвязь которых составляет физико-химический механизм процесса растворения. Кинетическая константа к в уравнении (11) имеет разный физический смысл в зависимости от того, какая из элементарных стадий процесса растворения контролирует скорость всего процесса. Если такой стадией является реакция на поверхности твердой фазы, то кинетическая константа не зависит от скорости фильтрации. Не наблюдается, как правило, зависимости константы к от скорости фильтрации также в случае выщелачивания растворимых соединений из тупиковых или очень тонких [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология