Действие щелочи на 2-аминосахара

Внутримолекулярное замещение (образование ангидросахаров). Реакции внутримолекулйрного замещения широко используются в синтетической химии сахаров. На их основе разработаны эффективные методы получения аминосахаров (см. гл. 9), дезоксисахаров (см. гл. 8) и т. д. Роль нуклеофильного агента в такого рода реакциях играет алкокси-анион, образующийся из гидроксильных групп моносахарида под действием щелочи, а роль замещаемой функции, так же как и в реакциях межмолекулярного нуклеофильного замещения, выполняют обычно тозилоксигруппа, мезилоксигруппа, атом галоида, нитратная или сульфатная группы. Соединения, содержащие в качестве замещаемой функции галоид, нитратную или сульфатную группы, не получили широкого синтетического применения. Однако при работе с такого рода соединениями необходимо иметь в виду их склонность к внутримолекулярному замещению, поскольку эти реакции протекают обычно легко и в мягких условиях. Реакция внутримолекулярного замещения приводит к образованию окисного кольца (ангидроцикла), размер которого зависит от расстояния между гидроксильной группой и замещаемой функцией. В углеводах обычно наиболее [c.155]

Аминосахара — кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде. СЬй имеют свойства, характерные аминам-моносахаридам, являются сильными основави ями и образуют устойчивые соли. Аминогруппа легко ацетилируется и алкилируется. При действии щелочей и азотной кислоты происходит дезаминирование аминосаха ров. Для получения и анализа аминосахаров используют методы ионообменной хроматографии с последующим колориметрическим определением. [c.169]

Эту реакцию дают и другие N-ацилглюкозамины, например N-триме-тилацетил-, о-бромбензоил-, бензоил-, изобутирил- [255], а-аминоацил-[83, 256], формил- и хлорацетилпроизводные [257]. В реакцию Моргана — Эльсона вводили также 0-замещенные производные N-ацетилглюкозамина. Производные с устойчивым к щелочи заместителем при С-4 фактически не дают положительной реакции, что не удивительно в свете принятого механизма взаимодействия (см. гл. 7), хотя из этого правила есть исключения [258—260]. Вещества с заместителем в положении 4, который отщепляется под действием щелочи, таким, как ацетил, дают положительную реакцию [249, 257]. Аминосахара с заместителями в положениях 3 или 6 также реагируют положительно [261—263]. [c.218]

Дезацетилирование остатков М-ацетилпроизводных аминосахаров, необходимое, как упоминалось, для повышения стойкости к гидролизу соответствующих гликозидных связей, проводится различными методами действием твердого КОН при 170-190° С (например, при исследовании хитина) водного раствора щелочей гидразина (Ы-дезаце-тилирование мукополисахаридов, групповых веществ крови). [c.82]

Остатки аминосахаров в полисахаридах, содержахцих аминосахара, обычно М-ацетилированы. Иск.тючением является гепарин, имеющий К-сульфатные группы его легко можно К-десульфировать обработкой разбавленным метанольным раствором хлористого водорода [2] (стр. 507). Однако К-ацетильные группы нельзя удалить под действием кислых агентов, ие вызвав гидролиза полисахарида, поэтому для К-дозацетилирова-ния нужно применять щелочи. [c.504]

Следует отметить, что нри действии на фруктозу водного аммиака (или, лучше, жидкого аммиака) как на холоду, так и нри нагревании под давлением (6 час при 100°) образуется глюкозамин [80]. Выход аминосахара относительно мал (8—30%), что может быть результатом дальнейшего взаимодействия аммиака с аминосахаром. Так, Taxa [81] ноказал, что последняя реакция ведет к образованию производных пиразина, вероятно, в результате конденсации альдегидной формы глюкозамина с аммиаком и метилглиоксалем. Этой побочной реакцией можно объяснить, почему количество аммиака, выделяюш егося из аминосахара, зависит от применяемой ш елочи. Нанример, насыщенный тринатрнйфосфат (pH 11,4) и 1 н. едкий натр нри 100° вызывают количественное выделение аммиака из гексозаминов, однако многие щелочи (например, боратный буфер pH 10—12,2) не дают количественного выхода в этих условиях [82, 83]. [c.174]

Во многих гликонротеинах, подробно изученных к настоящему времени, связь между гетеросахаридом и пептидной частью вполне устойчива к действию горячей разбавленной щелочи (см. стр. 280 и сл.). В ранних работах для отщепления углеводных фрагментов от белка нередко применяли кипячение с 10%-ным раствором гидроокиси бария (например, [1]). Позднее, однако, Мейер [21 подчеркивал, что в этих условиях происходит отщепление N-aцeтильныx групп от остатков аминосахаров и некоторые другие нежелательные реакции, связанные с реакционной способностью восстанавливающих групп в щелочных условиях. Это затруднение можно избежать, применяя протеолитические ферменты с последующим выделением образующихся гликопептидов, в которых углеводные фрагменты соединеиы с одной или несколькими аминокислотами [3—5]. В ранних работах для этой цели применяли смеси [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология