Взаимодействие тиолов с алканолами

Синтез тиолов в лабораторных условиях осуществляют различными способами - взаимодействием галогеналканов с гидросульфидами щелочных металлов, тиомочевиной, тиокислотами, диалкилсульфатами, тиосульфатом натрия, на основе металлорганических соединений, из спиртов, серы и фосфора и др. С использованием этих способов, применяемых без катализаторов, тиолы могут быть получены в значительных количествах. Но указанные методы в основном мало пригодны для синтеза тиолов в больших масштабах, так как основаны на дорогих и часто недоступных реагентах, в процессе синтеза образуется значительное количество отходов. Возможно осуществление синтеза тиолов также некаталитическим превращением некоторых органических соединений серы, например, восстановлением сульфохлоридов, сульфиновых кислот, дисульфидов в растворах с помощью гомогенных кислотных реакций сероводорода со спиртами или ал-кенами при высоких температурах из углеводородов и элементарной серой. Но более целесообразно осуществление синтеза тиолов в присутствии твердых катализаторов, так как в этом случае используется доступное сырье, процесс может быть одностадийным и продукты реакции легко выделяются из реакционной среды. Ниже рассмотрены закономерности протекания гетерогенно-каталитических реакций синтеза тиолов из алканолов и сероводорода, разложением диалкилсульфидов, из сероводорода и олефи-нов, восстановлением ди- и полисульфидов. [c.8]

Однако по аналогии с механизмом, предложенным для дегидратации спиртов [92], можно также предположить, что превращение алканола в среде НзЗ протекает через стадию образования стабилизированного на поверхности катализатора интермедиата, образовавшегося в результате взаимодействия с кислотным центром (протонным или льюисовским, Ь). Отщепление от него протона и присоединение к соседней ОН-группе приводит к алкену и адсорбированной молекуле воды, а при атаке нуклеофила (Н28) - образуется протониро-ванная форма тиола, при ее депротонизации получается тиол [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология