Сульфохлориды восстановление

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Е. Восстановление сульфохлоридов в сульфиновые кислоты [c.388]

Восстановление металлами и водородом. При восстановлении сульфохлоридов металлами в щелочном или нейтральном растворе образуются соли сульфиновых кислот. Эта реакция легко идет с кальцием в водном растворе щелочи [64] и с цинковой пылью в воде [65, 66] или в спирте [65, 66в, 67] [c.326]

Прямое восстановление сульфокислот осуществить не удается, однако некоторые производные сульфокислот (особенно сульфохлориды) можно превратить в продукты низших ступеней окисления. При этом в зависимости от способа восстановления получаются сульфи-новые кислоты или т и о ф е н о л ы. [c.534]

Восстановление сульфохлоридов можно представить в следующем виде [c.220]

Широко известный метод восстановления ароматических сульфохлоридов оловом и соляной кислотой или цинком и серной кислотой, при котором легко получают сульф ИНОвые кислоты, для алифатических сульфохлоридов оказывается неудовлетворительным. [c.388]

Атака атомом водорода. Восстановление сульфохлоридов. [c.243]

Реакции с меркаптанами. При действии сульфохлоридов на тиофенол в щелочном растворе происходит не этерификация, а реакции окисления и восстановления. Бензолсульфохлорид реагирует с щелочной [174] или свинцовой [175] солью тиофенола по уравнению [c.340]

Восстановление производных сульфокислот идет с таким же трудом, как и восстановление производных карбоновых кислот. Аналогия проявляется и в том, что здесь тоже легче всего восстанавливаются хлорангидриды кислот (сульфохлориды), причем таким путем можно получить сульфиновые кислоты и меркаптаны или тиофенолы [c.256]

При получении меркаптанов в качестве восстановителей используют неблагородные металлы (например, цинковую пыль) в кислом растворе. Каталитическое восстановление здесь мало применимо, так как меркаптаны являются ядами для катализаторов. Кроме восстановления сульфохлоридов, меркаптаны (но ни в коем случае не тиофенолы) можно получать также путем замещения из галогенпроизводных (см. разд. Г, 2.5.5). [c.257]

Восстановление в применении к группам, содержащим серу, частично было рассмотрено в главе о сульфировании. Восстановление сульфокислот до сульфиновых кислот легче всего проводится через стадию сульфохлорида. Помимо указанных выше способов восстановления [c.402]

Реакция. Восстановление ароматического сульфохлорида сульфитом натрия до сульфиновой кислоты. Свободная сульфиновая кислота разлагается под действием адсорбированной соляной кислоты. [c.92]

Восстановление сульфохлоридов. Алюмогидрид лития или цинк в серной кислоте восстанавливают сульфохлориды в тиоспирты и соответственно тиофенолы [c.469]

Тиолы можно синтезировать путем восстановления сульфо галогенидов [533] алюмогидридом лития. Обычно реакцию про водят с ароматическими сульфохлоридами. В качестве восста новителей используется цинк в уксусной кислоте и HI. Сульфо кислоты восстанавливаются до тиолов смесью трифенилфос фина и h [534]. Можно получить и дисульфиды RSSR [535] Восстановление сульфохлоридов до сульфиновых кислот см т. 2, реакцию 10-121. [c.326]

Для получения тиофенолов из сульфокислот пользуются в качестве исходного материала также сульфохлоридом. Восстановление [c.402]

Нафталинтиол получен из нафталин-р-сульфохлорида" — восстановлением оловом и НС1 цинковой пылью и водой с последующим добавлением разбавленной соляной кислоты амальгамой алюминия" красным фосфором и KJ в фосфорной кислоте 2о и электрохимическим способом из 1, Г-динафтил-2,2 -дисульфохлорида — восстановлением цинком и НС1 из диазотированной 2-нафтиламин-1-сульфокислоты — обработкой раствором полисульфида натрия, кислотным гидролизом и восстановлением полученного дисульфида" из диазотированного -нафтиламина—через ксантогенат" из 1,1 -динафтилдисуль-фида восстановлением цинком и минеральной кислотой" или [c.165]

Меркапто-2-нафтол (т. пл. 137 °С) получен из 0-карбэтокси-2-нафтол-6-сульфохлорида восстановлением и гидролизом . 1-Амино-2-нафталинтиол. промежуточный продукт в производстве тиоиндигоидных красителей, может быть получен гидролизом 2-меркаптонафто-(Г,2 )-тиазола (I) едкой щелочью, например, при 185 °С в автоклаве в течение 12 ч. [c.166]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

Сульфирование -камфоры хлорсульфоновой кислотой или дымящей серной кислотой [301] дает рацемическое сульфосоединение— -камфор-тс-(илп 8)-сульфокислоту. Оптически активные формы получены восстановлением [302] соответствующих бромсуль-фокислот и разделением [303] недеятельного соединения. При нагревании -камфор---сульфохлорида до 190° происходит отщепление двуокиси серы (302а] [c.156]

Для восстановления сульфохлоридов нередко применяется олово илп двухлористое олово с соляной кислотой [74]. При применении двухлористого олова в спиртовом растворе при 20° можно остановить реакцию на стадии образования сульфиновой кислоты [74з]. При наличии в молекуле нитрогруппы конечным продуктом реакции является аминотиофенол [75а, б, в]. В одном случае для восстановления в тиофенол было применено железо со смесью уксусной и соляной кислот [75 г]. Тиофенол может быть также получен при помощи кальция в кислом растворе [64]. Сложная реакция несколько неопределенного характера происходит между л-толуол-сульфохлоридом и медью в сухом пиридине [76]. Описано несколько исследований по электролитическому восстановлению сульфохлоридов [77]. В числе продуктов реакции отмечены тиофенол, дисульфид и сульфиновая кислота. Из З-нитро-4-метилбензолсуль-фохлорида получается аминотиокрезол [78], [c.327]

Каталитическое восстановление сульфохлоридов в присутствии хлористого палладия [79] идет с большой скоростью, как реакция нулевого порядка, до образования сульфиновой кислоты. Затем начинается медленное дальнейшее восстановление и через 10—14 дней с выходом 50% образуется дисульфид. Из. и-бензол-дисульфохлорида и симметричного бензолтрисульфо хлорида не удалось получить таким путем сульфиновых кислот. В последнем случае отмечено образование некоторого количества сульфита. [c.327]

G избытком иодистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [81а] или с кипящей иодистоводородной кислотой [82] реакция идет дальше и приводит к дисульфиду. В присутствии фосфора требуется меньше иодистоводородной кислоты [816]. Этим путем можно достигнуть полного восстановления тг-толуол-сульфохлорида и ж-карбоксибензолсульфохлорида. Бензолсульфохлорид восстанавливается концентрированным раствором иодистого калия до тиофенола [83]. G 1 молем иодистого калия [84] получается несколько продуктов реакции, в том числе соли сульфиновой кислоты, тиосульфокислот и а-дисульфон. [c.327]

При восстановлении сульфохлоридов можно получить суль-финовые кислоты. И хотя чаще всего реакцию проводят с ароматическими сульфохлоридами, она применима также и к ал-килпроизводным. Помимо цинка использовались и другие реагенты, среди которых сульфит натрия, гидразин, сульфид натрия и т. д. Восстановление сульфохлоридов до тиолов см. т. 4, реакцию 19-54. [c.243]

Восстановление, которому могут быть подвергнуты практически псе органические соединения серы, в зависимости от условий реакции приводит к образованию меркаптанов или дисульфидов. Препаративное значение имеют преимущестленно восстановление ароматических сульфохлоридов и восстановительное расщепление дисульфидов. [c.606]

При соответствующих условиях восстановление сульфохлоридов можно остановить па стадии сульфиновых кислот. Несмотря на то, что всегда возможно дальнейшее восстановление сулъфниовш кислот до меркаптанов и дисульфидов, эта реакция широко используется для получения сульфиновых кислот [467 . В качестве восстановителей применяют цинк в нейтральной, водно-щелочной или спиртовой среде [468 — 470], амальгаму натрия в абсолюптом эфире или бензоле [471 — 473], магний в эфире 474] и железо или цинк в ледяной уксусной кислоте [475]. [c.607]

Отметим еще одно направление в использовании сульфохлоридов ароматического ряда — восстановление их цинком в серной кислоте, что является методом получения арилмер-каптанов (реакция, обратная получению сульфокислот окислением меркаптанов — стр. 116) [c.130]

Атом хлора при Сщ мало реакционноспособен, но при гидрировании в присутствии палладия или платины замещается на водород. Оксигруппа при 1 также прп гидрировании замещается на водород. Диметиламино-группа прн С1 отличается значительной подвижностью и в различных средах (особенно при pH 4) эпимернзуется с образованием 4-эпитетрациклина кроме того, эта группа при восстановлении хлортетрациклина элиминируется. Амидная группа СОКНа (при С ) весьма устойчива к действию кислот и щелочей и подвергается гидролизу лишь при длительном нагревании с 12 н. серной кислотой или при кипячении с 5 н. раствором едкого натра эта группа легко дегидратируется сульфохлоридами в пиридине. [c.694]

С. обладают всеми характерными св-вами кислот образуют соли и эфиры сульфонаты), галогенангидриды (сульфогалогениды), ангидриды, амиды и т.д. При восстановлении С. или сульфохлоридов цинковой пылью образуются сульфиновые кислоты RS(0)0H, при использовании сильных восстановителей или в кислой среде-тиолы RSH. [c.466]

Восстановление 5-ф гор-8-хинолинсульфохлорида. Полученный в предыдущей стадии и отжатый на нутче влажный 5-фтор-8-хинолинсульфохлорид немедленно подвергают восстановлению, так как влажный сульфохлорид кри стоянии разлагается- [c.76]

Восстановление 5-хлор-8-хинолинсульфохлорида, Полученный в предыдущей стадии влажный сульфохлорид без перекристаллизации немедленно подвергают восстановлению хлористым оловом. 33 S.влажного, но тщательно отжатого на нутче сульфохлорида растворяют в 130 мл концентрированной 82 [c.82]

После отсасывания влажный хинолин-8-сульфохлорид не подлежит длительному хранению, так как при воздействии влаги быстро разлагается, вследствие чего должен быть немедленно использован для следующей стадии синтеза — восстановления. Раствор Sn l2-2H20, необходимый для восстановления, а также соляную кислоту для растворения сульфохлорида следует заготовить заранее. [c.144]

Восстановление хинолин-8-сульфохлорида. В стакане емкостью 2 л растворяют 200 г Sn b- HjO в 500 мл концентрированной соляной кислоты. В другом стакане емкостью [c.144]

Сульфиновые кислоты представляют собой соединения типа R-SOgH. Об их строении позволяет судить реакция их получения восстановлением сульфохлоридов. Согласно этому атом водорода должен стоять на том же месте, где стоит гидроксильная группа в сульфокислотах [c.590]

Этот способ, в принципе уже известный, рекомендуется применять при получении сульфохлоридов из алюминиевых солен сульфииовых кислот с прямыми цепями. В приведенных опытах выход составлял 70% от теоретического, считая на перегнанный продукт. Меркаптаны можно легко получить восстановлением цинковой пылью в ледяной уксусной или разбавленной соляной кислотах с выходом 70—80 /Ь от теоретического. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология