Термодинамическое равновесие реакций диспропорционирования олефинов

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ РЕАКЦИЙ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ [c.116]

Уравнение (3) описывает кинетику диспропорционирования вдали от термодинамического равновесия, т. е. не учитывает скорости обратной реакции. Для более строгого подхода требуется рассмотрение всех стадий обратимого процесса. Согласно известному принципу микроскопической обратимости, все стадии такого процесса должны быть обратимыми, причем прямая и обратная реакции должны протекать через образование одного и того же переходного состояния. Рассмотрим обратимую реакцию диспропорционирования олефинов с константой равновесия К [c.167]

Совместное диспропорционирование изобутилена с пропиленом (реакция 5 в табл. 35) или с бутеном -2 (реакция 6) представляет практический интерес как способ получения изоамилена для дегидрирования в изопрен. Как показывает расчет равновесия (табл. 35), вторая из этих реакций термодинамически более выгодна. На практике (при осуществлении процесса в присутствии кремне-вольфрамового катализатора) реакции 5 и 6 сопровождаются параллельно-последовательными реакциями диспропорционирования и изомеризации олефинов. Это приводит к сложному термодинамическому равновесию, которое рассмотрено ниже (стр. 128). [c.124]

Диспропорционирование олефинов — быстрая и обратимая каталитическая реакция. При ее проведении на промышленных или опытных установках условия нужно выбирать такими, чтобы обеспечить максимальное приближение к термодинамическому равновесию. Термодинамический контроль большинства процессов диспропорционирования делает несущественным изучение их кинетики в прикладных целях (например, для расчета реакторов). [c.163]

Таким образом, расчеты термодинамического равновесия реакций диспропорционирования олефинов дают результаты, согла-суюшиеся с экспериментальными данными, и служат эффективным средством прогнозирования оптимальных условий осуществления процесса. [c.135]

Реакции диспропорционирования олефинов обратимы, поэтому термодинамическое равновесие является одним из определяюших факторов при выборе оптимальных условий их осуществления. [c.116]

Это может быть следствием того, что при расчете сложного равновесия не учитывались вторичные реакции диспропорционирования пентенов (2-метилбутен-2 в 2,3-диметилбутен-2-1-бутен-2, пентен-2 в гексен-3-Ьбутен-2 и др.). Учет этих реакций, приводящих к образованию гексенов, сильно затруднил бы расчет равновесия. Гексены частично образуются и в результате конкурирующих реакций олигомеризации этилена, пропилена и бутиленов. На это указывает значительно более высокая (выще на порядок) экспериментальная концентрация гексенов по сравнению с рассчитанной. Образование гексенов (и небольщого количества высших олефинов) в значительной мере определяется кинетикой, а не термодинамикой процесса (кинетический контроль) и не может быть предсказано расчетом термодинамического равновесия. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология