Полярография рения в растворах

Применение полярографии в нейтральных и щелочных растворах наиболее целесообразно для определения небольших концентраций рения, так как восстановление в этих условиях протекает с участием восьми электронов, а в кислых — с участием трех. В работе Рубинской и Майрановского [1322] сообщается, что наиболее вероятно трехэлектропное восстановление Re(VII) до Re(IV) как в щелочных, так и в нейтральных растворах. Электродный процесс сопровождается диспропорщюнированием неустойчивых проыегкуточных продуктов реакции. [c.155]

Меньшие количества рения (до 10 %) в продуктах медномолибденового производства определяют по каталитической волне водорода с i i/j = —1,2 б на фоне фосфатного буферного раствора (pH 7—8). Молибден предварительно отделяют в виде труднорастворимого молибдата кальция спеканием пробы с СаО при 600—700° С в течение 2 час. Подробный ход анализа приведен в [262]. На этом же фоне с использованием полярографа переменного тока можно определять до 10 % Re в медных и молибденовых концентрациях [496]. Впервые каталитическую волну водорода для определения рения предложил Гейровский [875]. Он определял до 10 Af Re в марганцевых солях на фоне ацетатного буферного раствора (pH 4,7) после обработки его сероводородом. [c.155]

В перренате аммония вольфрам (до 1-10 %) определяют методом квадратно-волновой полярографии со среднеквадратичным отклонением < 26%. Определение проводят на фоне 6 М НС1. Не мешают определению W(VI) только 100-кратные количества Re(Vn). В связи с этим рений удаляют многократным упариванием анализируемого раствора с серной кислотой. Перед поляро-графированием через раствор в электролизере пропускают азот [1305]. [c.274]

Полярография растворов рения очень сложна и мало изучена. В соединениях с кислородом рений проявляет переменную валентность от 2 до 7. Так как высшая степень окисления рения является наиболее устойчивым состоянием, то при химической окислительной обработке редиевых соединений всегда образуется рениевая кислота или ее соли — перренаты (аналоги перманганатов). [c.56]

В ряде работ [15, 16, 19—21] указываются условия для подготовки графитового электрода и повышения воспроизводимости определения микропримесей металлов. Брайниной [22] получены катодные поляро-граммы ионов Аи, Ае, Hg, 5Ь, 5п, РЬ, В1, Си, С(1, 1п, Оа, Т1, Со, N1 и анодные поляризационные кривые электрорастворения Ре, Мп, 2п, Ое и перечисленных выше металлов с использованием графитового электрода, оказана возможность и выбраны условия определения микроколичеств 6 металлов методом пленочной полярографии. Предельный катодный ток во всех случаях пропорционален концентрации ионов металла в растворе. Установлено, что максимальный ток электрорастворения зависит от потенциала электрода в стадии электроосаждения. Смещение потенциала в отрицательную сторону сопровождается увеличением максимального анодного тока до определенной величины. После этого он остается постоянным, если при дальнейшем увеличении не начинается новый процесс, например, разряд ионов водорода. В последнем случае наблюдается некоторое уменьшение тока растворения. Автор объясняет это уменьшением количества осажденного металла в результате экранирования поверхности электрода выделяющимся водородом. Эффект этот может быть в значительной степени устранен, отмечает автор, если использовать вращающийся с большой скоростью графитовый дисковый электрод. Так, ионы Мп и 2п разряжаются на графитовом электроде параллельно с ионами водорода. Поэтому не удается получить их катодные полярограммы. Однако на вращающемся электроде эти металлы хорошо концентрируются и могут определяться по току электрораство-рения осадка. В работе В. И. Кузнецова [23] отмечается, что из электрометодов концентрирования представляют интерес приемы амальгамной [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология