Волна полярографическая токи водорода и Каталитические

Тороповой и Елизаровой [4326] использованы полярографические каталитические токи водорода в растворе 8-оксихиноли-ната кобальта для определения бериллия. Метод основан на свойстве 8-оксихинолината кобальта снижать перенапряжение водорода на ртутном капельном электроде, в результате чего возникают каталитические токи водорода. Присутствие бериллия вызывает понижение высоты каталитической волны 8-оксихинолината кобальта, причем это уменьшение пропорционально концентрации бериллия. [c.88]

Полярографическое определение молибдена затрудняется тем, что молибден находится в растворе всегда в форме кислородсодержащего аниона, условия восстановления которого на капельном ртутном или платиновом микроэлектроде достаточно сложны. Для получения отчетливых полярографических волн приходится либо применять сильнокислые растворы [210], либо пользоваться комплексообразователями или добавлять некоторые анионы, например нитрат-ион или перхлорат-ион, вызывающие, по утверждению авторов [211], каталитические волны восстановления молибдена. В частности, интересна работа И. М. Кольтгофа [212], устанавливающая образование перекисных соединений молибдена (а также вольфрама и ванадия) в присутствии перекиси водорода и позволяющая использовать ток, образующийся в результате восстановления этих соединений на ртутном капельном электроде, для определения минимальных количеств молибдена (и ванадия) в присутствии солей фосфорной кислоты. [c.91]

Особый интерес представляют каталитические волны водорода, образующиеся в присутствии многих органических соединений (хинина, цистина, различных аминов, алкалоидов). Вообще использование каталитических токов водорода позволяет повысить чувствительность полярографического метода в 10—100 раз. [c.78]

Большое перенапряжение, наблюдаемое на ртутном электроде при выделении водорода, снижается в присутствии некоторых веш,еств, которые ускоряют процесс выделения водорода. Полярографический метод позволил собрать огромный экспериментальный материал, на основании которого можно объяснить каталитическое действие этих веществ. Каталитический эффект проявляется в сдвиге потенциала выделения ионов водорода к более положительным значениям, что, как правило, приводит к образованию каталитической волны водорода. Значения каталитических предельных токов водорода нелинейно изменяются с концентрацией катализатора и стремятся к определенному пределу, величина которого зависит от концентрации ионов водорода (или другого донора протонов). Каталитический ток по величине значительно превышает диффузионный ток катализатора, и в пределе его значение стремится к значению диффузионного тока донора протонов . При возникновении каталитических токов во многих случаях с помощью микроскопа удается наблюдать образование пузырьков водорода около поверхности электрода. [c.381]

Чувствительность определения некоторых металлов можно повысить, используя каталитические процессы. Железо(III) дает полярографическую волну, высота которой зависит от концентрации ионов железа в растворе. Пероксид водорода в этих условиях не восстанавливается. Однако если в растворе находятся одновременно ионы железа (III) и избыток пероксида водорода, то последний также восстанавливается и предельный ток сильно возрастает. Наблюдаемые явления объясняются следующим образом. Электрохимический процесс на электроде состоит в восстановлении железа (III) [c.508]

Применение сопряженных реакций. Вообще если продукт , получающийся в результате электрохимического процесса, достаточно быстро реагирует с одной из составных частей раствора и при этом регенерируется его первоначальная электрохимически активная форма, то имеет место заметное увеличение предельного тока. Это может иметь практическое значение, в первую очередь, для повышения чувствительности полярографического метода. В свое время еще Визнером было обнаружено [10, с. 12] значительное увеличение анодной волны окисления лейкоформы красного хинона в атмосфере водорода и в присутствии коллоидного палладия, что связано с восстановлением окисленной формы деполяризатора атомным водородом в лей-коформу. Сюда может быть отнесено и использование каталитического выделения водорода на примере полярографии ионов, платины, подробно рассмотренное С. Г. Майрановским [Ю]. [c.78]

Полярографическое поведение системы перекись водорода — соли железа подробно исследовали И. Кольтгоф и Э. Парри [89]. Они, в частности, отметили высокий температурный коэффициент каталитической волны — 4,6 %/град (в интервале температур 25— 30 С). При добавлении в раствор спиртов, ацетона, акрилонитри-ла и уксусной кислоты предельный ток каталитической волны значительно уменьшается. Кольтгоф и Парри объяснили это связыванием радикалов ОН, образующихся в каталитическом цикле lIV), добавленными органическими веществами. [c.22]

Чувствительность определения некоторых металлов можно повысить и чисто химическими методами, используя, например, каталитические процессы. Трехвалентное железо дает полярографическую волну, высота которой зависит от концентрации ионов железа в растворе. Перекись водорода в этих условиях сама не восстанавливается. Однако если в растворе находятся одновременно ионы трехвалентного железа и избыток перекиси водорода. тогда последняя также восстанавливается, и предельный ток железа сильно возрастает. [c.222]

До сих пор не проведено исчерпывающего анализа этих возможных процессов здесь можно привести лишь отдельные примеры для иллюстрации сложности необратимых реакций и трудностей, встречающихся при их изучении. Но можно ожидать, что первая группа реакций будет давать кривые ток- нанряжение, которые вначале будут очень похожи на кривые для обратимых реакций, в то время как вторая группа будет приводить к кривым с большим отклонением от обратимости, особенно вследствие того, что восстановление ионов водорода на ртутном капельном электроде само по себе является процессом необратимым (стр. 536) При наличии чистой поверхности ртути адсорбцию водорода можно не принимать во внимание, но о ней следует помнить в тех случаях, когда восстановлению органического вещества предшествовало восстановление иона металла, так как осажденный металл в виде амальгамы или в свободном состоянии может обладать каталитическими свойствами. Дальнейшая задача заключается в наиболее тщательном анализе полярографических волн и в установлении отклонений от полярографических кривых для обрати- [c.524]

При изучении зависимости высоты каталитических волн от pH было на11деио [9, 10], что величина иредельного каталитического тока уменьшается с ростом pH раствора и увеличивается с возрастанием, его буферной емкости, если pH сохраняется постоянным [9]. Так, например, при увеличении концентрации фосфатного буфера при pH 7 от 0,01 М до 0,13 М высота кaтaлитичe кoii волны амида никотиновой кислоты возрастает более чем в 10 раз. Если к раствору индифферентного электролита с небольшим количеством сильной кислоты, дающей обычную полярографическую волну восстановления ионов водорода, добавить каталитически активное вещество, то водородная волна обычно сдвигается в сторону более положи- [c.383]

Для исследования рениевых соединений был применен полярографический метод [44]. На капельном ртутном катоде перренат (в растворе 2—4 н. соляной и хлорной кислоты в качестве несущего электролита) восстанавливается до четырехвалентного рения. В 4 н. хлорной кислоте диффузионный ток проявляется четко и пропорционален концентрации перренат-иона. Потенциал полуволны составляет —0,4 в. В 2 н. соляной кислоте потенциал полуволны равен—0,45 в, а в 4,2 н. кислоте равен—0,31 в. В нейтральных, не буферных растворах хлористого калия наблюдается двойная волна. Первая своим появлением обязана восстановлению ренид-иона [Ве" ], вторая соответствует потенциалу иона водорода. В фосфатных буферных растворах с pH 7 перренат-ион дает волну каталитического происхождения при—1,6 в. [c.38]

Аналитическое приложение полярографической каталиметрии, основанной на измерении каталитического тока ионов водорода, рассмотрено в ряде обзоров [53, с. 325 249, 265, 269]. В обзоре [269] отмечена перспективность определения микроконцентраций платиновых металлов по каталитической волне ионов водорода в присутствии комплексов этих металлов с рядом органических лигандов. Назовем некоторые из работ, не вошедших в указанные обзоры использование каталитического тока ионов водорода в аналитических целях для высокочувстви- [c.110]

В работе В. Ф. Тороповой и Р. С. Заббаровой показано, что в слабо кислых растворах Ti (IV) в присутствии Н2О2 появляется полярографическая волна при потенциале, значительно более положительном, чем потенциал полуволны Ti (IV) [26 19, с. 58]. Волна имеет кинетический характер и является каталитической волной перекиси водорода, подобной описанным выше. Каталитический ток зависит от pH и заметно возрастает при добавлении комплексонов и сульфосалицилата натрия. В от-сутств ие других лигандов каталитический эффект проявляется только при pH>2. В присутствии комплексонов волна появляется в более кислой среде и достигает максимального значения при pH 2. [c.78]

Получить хорошо выраженную волну магния не удается, и поэтому прямое полярографическое определение магния невозможно. Объясняется это тем, что магний можно восстановить только в нейтральных или кислых растворах. Диффузионный ток при этом получается значительно большим, чем ток, соответствующий Mg +, так как при потенциале выделения магния (—2,3 в) с ним вместе выделяется водород, получающийся в результате каталитического разложения воды свежеобразующейся амальгамой магния. Потенциал волны выше, чем ниже значение pH. [c.228]

Ни один из комплексов диметилглиоксима не дает полярографической волны, подобной каталитической волне комплекса кобальта(II). Причина этого явления заключается, по-види-мому, в восстановлении того атома водорода в комплексе, который участвует в водородной связи, и этот процесс ответствен за каталитическое действие молекулы комплекса. Согласно результатам ИК-спектроскопического анализа [98], в комплексах кобальта (II) с диметилглиоксимом обнаружены самые слабые водородные связи по сравнению с комплексами диметилглиоксима с двухвалентными переходными металлами. Под действием воды катализатор восстанавливается, и поэтому получается четко замеряемый каталитический ток даже в отсутствие буфера. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология