Металлы осаждение на электрода

Для выделения металлов на электродах обычно используется платиновый или ртутный электрод. Потенциал, при котором производится осаждение, регулируют или вручную или с применением специальных электронных приборов —потенциостатов. Для ускорения электролиза раствор перемешивают механической или маг- [c.58]

Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда — ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов (-f0,9) — (—1,2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной— в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [c.41]

Прибор сконструирован для изучения процессов, протекающих при электроосаждении и растворении металлов, и предназначен для автоматической регистрации с разной скоростью зависимости катодной и анодной поляризации от плотности тока. Преимущества метода состоят в возможности пренебречь изменениями поверхности электрода в процессе электролиза благодаря короткому времени измерения. Метод позволяет применять высокие плотности тока, что дает возможность покрывать электрод слоями свежеосажденного металла осаждение идет практически по всей поверхности катода равномерно. [c.262]

Таким образом, отличительной особенностью вращающегося дискового электрода является постоянство толщин диффузионного и граничного слоев, равнодоступность его поверхности. Вследствие этого и плотность тока во всех точках поверхности диска одинакова, что подтверждается одинаковой толщиной слоя металла, осажденного при реакции электровыделения металлов. [c.246]

Одним из первых электрохимических методов, который стал применяться в анализе, является электрогравиметрия — метод, основанный иа взвешивании вещества (обычно — какого-нибудь металла), осажденного на электроде в процессе электролиза. [c.49]

При катодном осаждении металлов на структуру и свойства образующегося слоя металла влияет ряд факторов 1) состав и природа электролита 2) плотность тока 3) температура электролита 4) природа металла, служащего электродом, и др. [c.181]

Если погрузить металлический электрод в раствор его соли, то могут реализоваться два механизма образования двойного электрического слоя (рис. 120). Химически активные металлы, например 2п, Сс1, Со и т. п., характеризуются большими концентрациями поверхностного раствора С . Поэтому при погружении в раствор своей соли любой практически достижимой концентрации (С ) происходит дополнительное растворение металла с образованием двойного электрического слоя (рпс. 120, а), так как всегда С8>С,- и металл заряжается отрицательно. При погружении благородных (малоактивных) металлов (Си, А , Ли и т. п.) в раствор своей соли наблюдается обратная картина при любой концентрации раствора (достижимой практически) С8<С, и, следовательно, происходит осаждение ионов металла на электроде, который при этом заряжается положительно, а в приэлектродном пространстве накапливается избыточный отрицательный заряд за счет анионов соли или ионов ОН- (рис. 120, б). [c.286]

Выбор индикаторного электрода несколько ограничивает область применения потенциометрического титрования для реакций осаждения и комплексообразования, так как многие металлические электроды, покрывающиеся на воздухе пассивирующим слоем окиси, или вовсе не реагируют на концентрации своих ионов, или правильно показывают потенциал только при больших концентрациях, но не отмечают малых концентраций или их изменений. Кроме того, металлические электроды нельзя применять, если в растворе имеются ионы металла, расположенного в ряду напряжений за металлом индикаторного электрода, так как возможно вытеснение одного металла другим из раствора соли и, наконец, металлы, растворимые в кислотах, не могут быть использованы в качестве индикаторных электродов в кислых растворах. [c.187]

Электролитические металлические покрытия получают в растворах соответствующих солей путем электролиза. Это покрытия из меди, цинка, кадмия, никеля, хрома, золота или комбинаций металлов. Осаждение металлов протекает по закону Фарадея, который заключается в том, что количество веществ, осажденных или растворенных на электродах, прямо пропорционально их электрохимическим эквивалентам. [c.74]

Поверхность электрода. Гладкая, чистая поверхность электрода обычно предпочтительна для получения плотного, мелкозернистого осадка. Характер осаждения некоторьк металлов зависит от материала электрода. В некоторьк случаях выделяющийся металл образует поверхностный сплав с материалом электрода, что улучшает дальнейшее осаждение металла на электроде. [c.118]

Поясним, как образуется ряд стандартных электродных потенциалов. Погружение металла в раствор одноименной соли приводит к процессам перехода ионов металла с поверхности металла в раствор — растворение металла, или из раствора в металл — осаждение металла. Вследствие этих процессов поверхность металла (электрода) приобретает положительный или отрицательный заряд, причем его величина и знак будут определяться природой металла, концентрацией соли в растворе и температурой. Гидратированные катионы и анионы, находящиеся в растворе, притягиваются заряженными поверхностями металлов, в результате чего на поверхности раздела металл-раствор образуется два слоя с противоположными зарядами — так называемый двойной электрический слой. Разность потенциалов этого слоя носит название электродного потенциала. [c.181]

Фирма Энгельгард компани исследовала каталитическую активность благородных металлов, осажденных на порошки угля, с целью использования их в качестве кислородных электродов в растворе серной кислоты. В этих условиях платина оказалась наиболее активной среди благородных металлов. Ее активность не зависела от того, использовалась ли она в чистом виде или наносилась в количестве 10—30% на порошок угля. [c.412]

На рис. 17 видно также, что при снятии полярограммы ртути (II) [или смеси ртути (II) и железа (1И)] в направлении увеличения положительной поляризации электрода на вольт-амперной кривой появляется анодный пик, после чего сила тока падает до нуля. Этот пик отражает процесс окисления ртути, которая выделилась на электроде во время его поляризации при потенциалах более отрицательных, чем +0,7 в (НВЭ). Совершенно аналогичная картина наблюдается в случае полярографирования золота, серебра, меди и других катионов, восстановление которых сопровождается выделением осадка металла на платиновом электроде, с той лишь разницей, что положение анодных пиков относительно оси абсцисс будет различным чем более электроположителен выделившийся металл, тем при более положительном потенциале происходит его окисление. Потенциал, соответствующий анодному пику того или иного металла, не является постоянной, величиной и зависит от целого ряда факторов, в первую очередь от состава фона, от скорости снятия поляризационной кривой и от количества металла, выделившегося на поверхности индикаторного электрода. От последних двух факторов зависит также глубина пика, а именно чем больше скорость наложения потенциала и чем больше выделилось металла на электроде, тем больше анодный ток. Если соблюдаются одни и те же условия снятия вольт-амперных кривых, то глубина пика оказывается прямо пропорциональной концентрации ионов металла в растворе, а также времени предварительного его осаждения на электроде. Эта закономерность положена в основу полярографических определений с предварительным накоплением вещества на твердом индикаторном электроде 125-127 [c.61]

Выбор индикаторного электрода несколько ограничивает область применения потенциометрического титрования для реакций осаждения и комплексообразования, так как многие металлические электроды покрываются на воздухе пассивирующим слоем оксида и не чувствительны к концентрации своих ионов. Кроме того, металлические электроды неприменимы, если в растворе имеются ионы металла, расположенного в ряду напряжений после металла индикаторного электрода, так как происходит вытеснение одного металла другим из раствора соли. Металлы, растворимые в кислотах, не применимы как индикаторные электроды в кислых растворах. [c.111]

Анодное растворение металла, выделенного на электроде электролизом, осуществляют при линейном изменении потенциала электрода. Кривую анодного растворения металла называют вольтамперной кривой. Она показывает изменение тока электро-растворения металла, осажденного на поверхности электрода, в зависимости от приложенного на-,пряжения и имеет форму кривой с максимумом тока. По внешнему виду кривая ничем не отличается от соответствующей кривой в амальгамной полярографии с накоплением. Максимум на вольтамперной кривой пропорционален концентрации определяемых ионов и зависит от времени ко1 центрирования. [c.159]

Чаще вводят некоторое количество ртути (II) в анализируемый раствор. В этом случае отпадает необходимость в дополнительной операции осаждения ртути так как она осаждается на электроде одновременно с определяемым металлом. Такой электрод получил название ртутно-графитового. Этот электрод обладает рядом ценных особенностей простотой получения воспроизводимой ртутной поверхности, возможностью применения в анализе многокомпонентных систем, более низким по сравнению с графитовым электродом пределом обнаружения ряда металлов. [c.160]

Рассмотрим вторую фазу выделения металла—осаждение металла на электроде. Выделение металла на электроде зависит от скорости восстановления ионов металла. В случае электролиза большинства простых солей восстановление ионов происходит с очень большой скоростью. В случае электролиза комплексных солей на электроде протекает реакция, идуш,ая с ограниченной скоростью величина этой скорости зависит от стойкости комплекса. Чем более стойким является электролизуемый комплекс, тем медленнее идет электролиз при том же значении потенциала. Например, медь в количестве 0,3 г из аммиачного комплекса выделяется за 13—20 мин, а из более стойкого цианидного комплекса—за 25—30 мин. [c.312]

В ряде работ было обнаружено появление двойных пиков при растворении некоторых металлов, осажденных в процессе накопления на графитовых электродах висмута [4 ], таллия [45], серебра [46], меди [47]. Природа этого эффекта в работах по инверсионной вольтамперометрии не была выяснена. Для понимания этих явлений необходимо, по-видимому, учитывать особые свойства адатомов при малых покрытиях поверхности металлом. целью устранения наблюдаемого явления, нежелательного при проведении анализа, предлагается использовать ртутно-графитовые электроды [11]. Общие принципы инверсионной вольтамперометрии бинарных систем ионов металлов представлены в работе [37]. [c.109]

Таким обрааом, для вычисления АС необходимо определить количество переносимой соли металла. Полное прираш ение или убыль количества этой соли в каждом из электродных пространств можно найти как сумму двух слагаемых количества ионов, образовавшихся или, соответственно, осажденных в виде металла на электроде, И количества ионов, унесенных или принесенных током через диафрагму. При прохождении г фарадеев первое из этих слагаемых, как известно, равно одному грамм-иону, а второе определяется так называемыми числами переноса катионов и анионов i , причем = 1 (см. 29). Ниже приведены [c.52]

Прп катодном осаждении на структуру и свойства образующегося слоя металла влияют следующие факторы 1) природа и состав электролита (концентрация ионов осаждаемого металла в растворе) 2) плотность тока 3) температура электролита 4) присутствие поверхностноактивных веществ 5) природа металла, служащего электродом. [c.290]

Простейший гальванический элемент состоит из двух металлических электродов, погруженных в раствор солей этих металлов. Токообразующий процесс представляет собой ионизацию металлов или осаждение ионов металла на электродах. Однако возможны также и такие гальванические элементы — и они приобретают все большее значение, — [c.156]

Из полученных уравнений следует, что поляризационным кривым, описывающим электрохимическое растворение металла, свойственны общие закономерности наличие максимума тока, величина которого прямо пропорциональна количеству металла на электроде и концентрации его ионов в растворе при растворении микрофазы, и линейная зависимость между этими величинами при растворении макрофазы. Это дает возможность использовать электрохимическое осаждение металла с последующей регистрацией тока растворения как аналитический метод. [c.34]

На рис. 10 представлена зависимость максимального тока растворения никеля, осажденного из раствора нитрата калия, подкисленного азотной кислотой, от количества металла на электроде, концентрации его ионов в растворе и продолжительности осажде- [c.38]

На рис. 28 приведены анодные поляризационные кривые электрохимического растворения кадмия, свинца и меди, осажденных одновременно со ртутью (1). Эффект взаимодействия металлов на электроде исчезает при введении в раствор соединения Hg 5-10- г-ион л в случае систем II типа и 5-10 — [c.72]

Контролируемое хронопотенциометрическое растворение металлов, осажденных на висячем ртутном электроде. [c.152]

Электроды для электрогравиметрических определений. Платиновые катоды и аноды наиболее предпочтительны в электрогравиметрии, так как они устойчивы к действию кислот и оснований, легко очищаются подходящими растворителями от остатков осажденного металла, и при необходимости их можно прокаливать в пламени для удаления примесей органических веществ, мешающих равномерному однородному отложению металла на электроде. Для некоторых электрогравиметриче- [c.418]

В стационарных гидродинамических условиях при потенциале, соответствующем предельному току диффузии разряжающихся ионов, количество металла, осажденного при этих условиях на поверхности графитового электрода, очевидно, определяется следующим соотношением [c.118]

Причшой П. служит малая скорость одной или нескольких стадий суммарного электродного процесса. Если лимитирующей стадией является подвод реагирующего в-ва к пов-сти электрода, П. обусловлена тем, что из-за протекания тока концентрация с в-ва у пов-сти отличается от объемной концентрации с" (концентрационная П.). В простейшем случае разряда ионов металла на электроде из того же металла или анодного растворения металла концентрационная П. АЕ1 = [КТ/пР 1п с /с°), где и-число электронов, участвующих в электродном процессе, Т-т-ра, -постоян-ная Фарадея, Л-газовая постоянная. При катодном осаждении металла АЕ < О, при анодном растворении металла АЕ > 0. Связь между величинами АЕ и г может быть выражена в виде [c.66]

Третья возможность применения потенциостатической кулонометрии для анализа меди состоит в анодном окислении меди, предварительно осажденной в форме металла на электроды из благородных металлов или в форме амальгамы на ртутные катоды. Козловский и Цыб [32] исследовали некоторые факторы, влияющие на электролитическое разложение таких амальгам Кориу и другие [45] показали, что медь из амальгамы может быть снова окислена без окисления ртути и что такие процессы не зависят от активности меди в амальгаме. [c.52]

План. Анализируемое вещество выдается студенту в виде раствора нитратов меди, висмута и свинца, содержащихся в количестве от 0,5 до 2,5 г (металла) на 1 л. Часть этого раствора обрабатывается комплек-сообразующими и буферирующими веществами и затем подвергается электролизу между платиновыми электродами. Определение веществ проводится весовым способом. Предостережение прямое осаждение висмута или винца иа платиновый электрод может привести к неисправимому разрушению последнего. Поэтому перед осаждением этих металлов платиновый электрод должен быть покрыт слоем меди. [c.341]

При анализе растворов, содержащих несколько катионов, необходимо строго контролировать значение потенциала. В ряде случаев, когда величины потенциалов выделения катионов сильно отличаются друг от друга, можно проводить раздельное осаждение металлов на электроде, если ввести комплесообразо-ватели, способные образовывать с ионами металла комплексы -различной прочности, что приводит к различным потенциалам выделения металлов. [c.160]

Остается еще разобрать полярографическое осаждение нерастворимых в ртути металлов. При этом необходимо рассмотреть довольно редкий случай обратимого лыделения металла на электроде без торможения процессов перехода электрона и образования кристаллических зародышей. На поверхности ртути появляется пленка выделяющегося металла, который не может диффундировать внутрь капли вследствие нерастворимости. Поэтому потенциал электрода определяется следующим уравнением [c.255]

П. потенциально пригодны для изоляции морского кабеля. Из него можно изготовлять листовые материалы, трубы, стержни, пленки, лаки, стабилизаторы эмульсий. Водо- и щелочерастворимые П., имеющие в макромолекуле группы —ОН и —СООН, м. б. использованы для антистатич. обработки текстиля, в электролитич. процессах для облегчения осаждения тяжелых металлов на электродах, для получения пленок поливом нз водных р-ров. [c.507]

Таким образом, величина максимального анодного тока при растворении микрофаз металла прямо пропорциональна количеству металла на электроде или при определенных условиях осаждения концентрации его ионов в растворе (см. уравнение 11,1). Потенциал максимума тока является функцией кинетических параметров процесса кз и р) и скорости изменения потенциала электрода. Разность между потенциалами, соответствующими точкам перегиба восходящей и нисхо.цящей ветви поляризационной кривой, определяется величиной р. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология