Кетали, масс-спектры

Частным случаем циклических кеталей являются ацетониды (изо-пропилиденпроизводные) 1,2-гликолей. Эти производные, получающиеся конденсацией диолов с ацетоном, используются для увеличения летучести исследуемых диолов с целью дальнейшего пх использования в хромато-масс-спектрометрическом анализе. Масс-спектры ацетонидов вицинальных гликолей общей формулы (46) обычно не содержат пика М+, но всегда имеют максимальный по массовому числу пик иона [М—СНз]+, который можно с уверенностью использовать для установления. [c.191]

В молекуле. Например, в масс-спектре кеталя 17-кетостероида IV имеется только один интенсивный пик с т/е 99 (см. рис. 3-3), а в спектре кеталя 3-кетостероида V имеются два интенсивных пика с т/е 99 и 125 (см. рис. 3-4). Правда, 3- и 17-кетостероиды можно различать с помощью ИК-спектроскопии и поэтому нет необходимости прибегать к масс-спектрометрии этиленкеталей или этиленмеркапталей этих соединений для установления положения кетогруппы. Однако в тех случаях, когда ИК-спектро-скопия не позволяет однозначно определить положение карбонильной группы, например в случае 2- и 3-кетостероидов, для решения этого вопроса полезно применение масс-спектромет-рии. Так, в масс-спектре кеталя 2-кетостеронда VI отсутствует пик с т/е 125 (ион р), характерный для спектров этиленкеталей 3-кетостероидов. Можно использовать также масс-спектры этилентиокеталей этих кетостероидов [5]. [c.78]

Существуют и другие примеры выявления структурных различий на основании масс-спектров стероидных кеталей. В ке-тале Д -андростен-3-она VII наличие двойной связи облегчает разрыв связи 3-4 (и, следовательно, образование иона с т/е 99), так как в данном случае первый акт фрагментации приводит к образованию аллильного ион-радикала [5]. В то же время присутствие двойной связи затрудняет образование иона, аналогичного иону р, так как гомолитический разрыв связи 5-10 в А -ненасыщенном аналоге иона о должен был бы протекать через энергетически невыгодную стадию образования аллена. [c.78]

Для выяснения механизма реакции взаимодействия третичного ацетиленового спирта — дегидролиналоола с изопропениловым эфиром был использован метод введения дейтерия в качестве стабильной метки. Продукты реакции исследовались ИК-, ПМР- и масс-спектрами. Выло доказало,, что первая стадия реакции — образование смешанного кеталя (I) — обратима и может проходить и без кислого катализатора, введение кислого катализатора резко ускоряет этот процесс. Вторая стадия реакции — образование алленового кетона— неовратима и протекает толька в" присутствии кислого катализатора. Водород ацетиленовой группы не ме1шет своего положения при образовании алленового кетона. [c.413]

Сильную зависимость от температуры источника или системы ввода показывают масс-спектры цеталей, кеталей, ацилалей и соответствующих Ы-содержащих-аналогов (III—VI) [c.234]

Спектры диастереомеров сахаров различаются лишь по интенсивности отдельных пиков. До настоящего времени приемлемого объяснения этих различий не предложено, и поэтому особой пользы из их существования извлечь не удается. Многообещающий подход к дифференциации изомерных сахаров основан на масс-спектрометрическом анализе их ацеталей или кеталей [61]. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология