Вицинальные гликоли

Гидролиз эпоксидов представляет собой удобный метод получения вицинальных гликолей. Реакция катализируется кислотами или основаниями (обсуждение механизма см. выше в этом разделе). При использовании кислотных катализаторов наилучшие результаты получены с хлорной кислотой, так как при этом сводятся к минимуму побочные реакции [411]. Для щелочного гидролиза эпоксидов наилучшим растворителем является диметилсульфоксид [412]. [c.107]

Об образовании вицинальных гликолей при осторожном окислении олефинов (стр. 65) перманганатом калия было упомянуто уже раньше [c.301]

Наибольшую специфичность распада под ЭУ имеют вицинальные гликоли. Это видно, иапример, при сравнении спектров [c.167]

Химические свойства гликолей определяются наличием в их молекуле двух гидроксильных групп. Гликоли могут вступать во все реакции, характерные для спиртов, причем в зависимости от того, реагирует пи одна ОН-группа или обе, образуются два ряда соединений. Только из этиленгликоля получаются производные с двумя первичными атомами углерода. Другие вицинальные гликоли, например пропиленгликоль, могут давать производные как первичного, так и вторичного атома уг.лерода. [c.21]

Превращение олефинов в дибензоаты вицинальных гликолей. [c.54]

По сравнению с тетраацетатом свинца йодная кислота является более специфически действующим окислителем при комнатной температуре в нейтральном растворе или в разбавленном растворе кислоты йодная кислота количественно окисляет вицинальные гликоли в смесь карбонильных соединений. На каждую молекулу гликоля расходуется один атом кислорода продукты окисления далее не окисляются даже спустя продолжительное время. [c.442]

П1. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ПО ДВОЙНЫМ СВЯЗЯМ, ПРИВОДЯЩИЕ К ЛЕГКО РАСЩЕПЛЯЕМЫМ ПРОИЗВОДНЫМ ВИЦИНАЛЬНЫХ ГЛИКОЛЕЙ [c.501]

В то время как озонолиз приводит к полному расщеплению двойных з глерод-углеродных связей, с помощью некоторых других реакций присоединения олефины можно перевести в соединения, содержащие ординарную углерод-углеродную связь, но замещенную таким образом, что она может легко расщепляться при последующем мягком окислении. Получающиеся соединения представляют собой, в общем случае, производные вицинальных гликолей, из которых гидролизом можно получить цис- и транс-тли- [c.501]

Как можно было ожидать, 1,2-аминоспирты ведут себя так же, как вицинальные гликоли, по надежных данных о стереохимии этой реакции нет. [c.641]

РАСЩЕПЛЕНИЕ ВИЦИНАЛЬНЫХ ГЛИКОЛЕЙ [c.219]

РАСЩЕПЛЕНИЕ ВИЦИНАЛЬНЫХ ГЛИКОЛЕЙ 223 [c.223]

По другому методу кислоту или эфир гидроксилируют по двойной связи, и образующийся вицинальный гликоль расщепляют тетраацетатом свинца ИЛИ йодной кислотой [c.582]

Среди окислительных трансформаций олефинов особое значение имеет превращение в эпоксиды. Для этой цели в промышленности используют каталитическое окисление кислородом, а в лаборатории — надкислотами, среди которых особенно эффективна л1-хлорпадбензойная кислота. Другие окислители, например КМпО, или OSO4, окисляют олефины с образованием вицинальных гликолей. [c.115]

Вицинальные гликоли получаются следующими методами. [c.87]

Для диолов оказывается возможным внутримолекулярное отщепление воды. Однако в случае вицинальных гликолей в результате изомеризации вместо ожидаемого непредельного спирта получается альдегид или кетон. [c.91]

Состав продуктов разложения в грег-бутиловом спирте указывает на относительно небольшой процент взаимодействия с растворителем и, следовательно, на отсутствие реакции разложения, индуцированной растворителем. Это согласуется с низким значением константы скорости разложения, найденной в этом спирте (табл. 4). Состав продуктов реакции для вицинальных гликолей, наоборот, указывает на индуцированное растворителем разложение ацетил-перекиси [62]. [c.184]

Существенным недостатком масс-спектрометрии как метода структурного анализа многих непредельных соединений является невозможность точного определения положения двойной углерод-углеродной связи в скелете. Эта задача может быть решена получением производных с фиксированным положением функциональных групп, предопределяющих направление последующей селективной фрагментации. Для этой цели использовалось окисление двойной связи тетраоксидом осмия до вицинальных гликолей с последующей дериватизацией в различные производные или озонолиз [112]. Эти методы часто требовали предварительного выделения промежуточных продуктов и не обеспечивали высокой чувствительности, необходимой при анализе биологических объектов. [c.130]

Разумеется, разрыв простых С-С-связей в органических соединениях может быть легко достигнут с помощью самых различных грубых воздействий, типа пиролиза или сжигания вещества в кислороде. Нас, однако, интересуют сейчас лишь селективные реакции, позволяющие добиваться расщепления вполне (шределенных С—С-связей. Таких, вообще говоря, немного. Помимо перечисленных, к ним относится также периодатное окисление — селективное расщепление вицинальных гликолей солями йодной кислоты (нериодатами) ведущее к двум карбонильным производным [c.201]

Значение этих реакций для синтеза легко понять, если учесть лехкое превращение олефинов в вг г -гликоли (раздел 2.4), а главное — то, что группировки вицинальных гликолей типичны для многих доступных природных соединений, и прежде всего для углеводов. Рассмотрим, например, как с помощью этой реакции решается задача синтеза оптически чистого В-глицерипового альдегида 290, которую решить иным путем было бы очень непросто. [c.201]

Периодат-ион один из самых широко распространенных реагентов для окисления по реакции Малапрада органических соединений, имеющих гидроксигруппу, таких, как фенолы, хлорфенолы или вицинальные гликоли. Фенолы и их пр<жзводные можно определять в диапазоне концентраций от 50 до 500 мкг/мл методом фиксированного времени, измеряя оптическую плотность при 340 нм. В этой области находится максимум поглощения образующихся хи-толов и хинонов [6.2-1, 6.2-2]. Некоторые органические соединения, имеющие фармакож>тческое значение, такие, как витамины В1 и С, также можно определить при помощи реакции окисления — восстановления. Тиамин окисляется Н (11) до тиохрома —флуоресцирующего соединения, которое является индикаторным веществом в этом определении [6.2-3]. В данном случае кинетический метод является весьма чувствительным (предел обнаружения 2- 10 М). В настоящее время его используют для определения тиамина в различных лекарственных препаратах (смесях микроэлементов и поливитаминов). Катехоламины окисляются до о-бензохинонов гексахлоридом иридия и до аминохро-мов периодат-ионамн [6.2-4], что дает возможность определить адреналин и [c.336]

Частным случаем циклических кеталей являются ацетониды (изо-пропилиденпроизводные) 1,2-гликолей. Эти производные, получающиеся конденсацией диолов с ацетоном, используются для увеличения летучести исследуемых диолов с целью дальнейшего пх использования в хромато-масс-спектрометрическом анализе. Масс-спектры ацетонидов вицинальных гликолей общей формулы (46) обычно не содержат пика М+, но всегда имеют максимальный по массовому числу пик иона [М—СНз]+, который можно с уверенностью использовать для установления. [c.191]

Если из получаемого сырца эфиров вицинальных гликолей не удалить иод, то он будет загрязнять конечные продукты, получаемые из этих эфиров. Так, например, этиленгликоль, производимый из ацетатов этиленгликоля, полученных с иод-содержаш,им катализатором и не подвергнутых очистке, имеет слишком высокое содержание иода для того, чтобы быть использованным в производстве синтетических волокон. Таким образом, при проведении процесса ацетоксилирования, катализированного иодом, возникает как техническая, так и экономическая целесообразность в получении продукта высокой чистоты и выделении иодсодержаш,его катализатора с очень высокой степенью эффективности. [c.201]

Ряд органических соединений можно определять быстрее в среде разбавленной уксусной кислоты при добавлении ацетата щелочного металла. В этом случае, например, вицинальные гликоли окисляются взятым в избытке РЬ(СНзСОО)4 уже за 30 мин. Неизрасходованный окислитель затем определяют иодометрическим методом или титруют потенциометрически стандартным раствором гидрохинона [34, 35] можно также определять образующийся свинец (П) комплексонометрическим [36] методом. Преимущество этого метода состоит в том, что определяемые вещества окисляются ацетатом свинца (IV) (по сравнению с другими окислителями) быстро и количественно [21] даже при комнатной температуре. [c.133]

Многоатомные С., в частности вицинальные гликоли (этилен-, проииленгликоль и их олигомеры), получают через окиси алкиленов, синтезируемые прямым окислением олефинов или через хлоргидрины, напр. [c.238]

Реагенты, которые избирательно окисляют вицинальные гликоли (например, КаЮ4, РЬ(02ССНз)4 и КаВ10з, см. стр. 380), оказываются, чрезвычайно полезными при установлении циклической структуры сахаров. В слзгчае окисления перйодатом изме- [c.554]

Расщепление вицинальных гликолей. — В диолах или в гликолях с вицинальными гидроксильными группами легко происходит окислительное расщепление углерод-углеродной связи между двумя гидроксилированными атомами углерода. Чтобы расщепить гликоль без дальнейшего окисления первоначально образующихся продуктов, необходимо пользоваться одним из трех специфических окисляющих агентов — тетраацетатом свинца, йодной кислотой или фенил-иодозодиацетатом. Тетраацетат свинца введен в практику Криге (1933). Его применяют в растворе уксусной кислоты при комнатной температуре. Из двувторичных гликолей образуется две молекулы альдегида [c.216]

Гидроксильная группа С. замещается на галоген при действии галогеноводородных к-т, галогенидов фосфора, тионилхлорида и др. Наличие двух оксигрупп, особенно у соседних атомов углерода, придает специфич. свойства гликолям и др. многоатомным С. Так, при действии газообразного НС1 на вицинальные гликоли замещается лишь одна из двух ОН-групп и образуются хлоргидрины, при действии PGI5 получаются дигалоге-нопроизводные [c.238]

Реагенты, которые избирательно окисляют вицинальные гликоли [например, КаЮ4, РЬ (02ССНз)4 и НаВ10д см. 1, разд. 14-1,А], оказываются чрезвычайно полезными при установлении циклической структуры сахаров. В случае окисления [c.21]

Следует предостеречь от переноса данных о конформации кольца В в случае кетонов на кольцо В, не содержащее тригонального атома углерода, так как в этом случае должны быть учтены различия в стерических и электростатических взаимодействиях. Прямое исследование конформации кольца В стероидов, не содержащего функциональных групп, весьма затруднительно из-за отсутствия подходящих параметров, таких, как поглощение карбонильной группы или прочность водородных связей в вицинальных гликолях, определяемая по частотам валентных колебаний О — Н-связи. Однако Братчер с сотрудниками [8] рассчитал, что предпочтительной конформации 17 -замещенных стероидов с т/ акс-сочленением колец С и В, например холестерина, лучше всего отвечает форма конверта, показанная формулой (8), в которой 13-углеродный атом расположен над плоскостью, проходящей через углеродные атомы С-14, С-15, С-16 и С-17, а 17р-заместитель имеет псевдоэкваториальную конформацию. [c.318]

Под действием сильных кислот Льюиса (ВР.,, А1С1з и др.) при отщеплении воды от вицинальных гликолей образуются э п о к и с и. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология